Прочность - межмолекулярная связь
Cтраница 3
 |
Энтальпийная диаграмма образования НС1 из простых веществ. [31] |
Значениями энергии связи часто пользуются для вычисления тепловых эффектов реакций, если неизвестны ДЯобр соединений, участвующих в реакции. С другой стороны, значения теплот образования, возгонки, диссоциации и других энергетических эффектов используются для определения прочности межатомных и межмолекулярных связей. [32]
Значениями энергии связи часто пользуются для вычисления тепловых эффектов реакций, если неизвестны АЯ [) б соединений, участвующих в реакциях. С другой стороны, значения теплот образования, возгонки, диссоциации и других энергетических эффектов используются для определения прочности межатомных и межмолекулярных связей. [33]
Вследствие того что температура перехода второго рода полимеров связана, по-видимому, с изменением подвижности молекул, можно ожидать, что в основном одни и те же свойства молекул определяют и Т, и температуру плавления. Тем не менее, поскольку изменение подвижности молекул определяется степенью их гибкости ( вращением вокруг связей цепи) и прочностью межмолекулярных связей, можно ожидать, что имеет место некоторая зависимость между температурой плавления и температурой перехода второго рода полимеров. С другой стороны, термодинамическое различие между этими двумя явлениями ( одно равновесное, другое кинетическое) указывает на значительное различнее молекулярном механизме. Поэтому, хотя силы межмолекулярного взаимодействия и так называемая молекулярная гибкость могут быть основными факторами, определяющими температуру перехода второго рода ( как и точку плавления), их роль в этих процессах может существенно различаться, в частности может по-разному проявляться молекулярная гибкость. [34]
 |
Зависимость АН-Л кол вн. вращ. [35] |
Таким образом, с достаточной степенью приближения можно принять, что линейное соотношение ДЯ - AS ( см. рис. V.4) определяется линейностью соотношения АЯ - А5кол вн. Исследование этой корреляции представляет большой интерес, поскольку она в неявной форме отражает взаимосвязь изменений структурных параметров молекул при комплексооб-разовании с прочностью межмолекулярных связей. [36]
 |
Зависимость коэффициента термического расширения и теплоемкости твердых тел от температуры. [37] |
Для уменьшения КТР защитных покрытий и заливочных материалов, армирование которых волокнами не всегда возможно, прибегают к наполнению полимеров порошками окислов, чистых металлов, слюды, талька, графита, сажи и др., которые также проявляют эффект армирования, хотя и более слабый, чем волокнистые материалы. Кроме того, если для данного полимера наполнитель является активным, то он может зашивать на свою поверхность активные группы полимерных молекул, увеличивая частоту пространственной сшивки полимера ( прочность межмолекулярных связей) и тем самым уменьшая его КТР. Обычно таким образом удается снизить КТР полимера в несколько раз. [38]
При прохождении через фильтр топливо разделяется на множество мелких потоков. При понижении температуры скорость прохождения топлива через фильтрующие элементы может существенно уменьшиться вследствие выделения твердой фазы - кристаллов самого топлива и инородных примесей с высокой температурой замерзания, например воды [21, 22, 25], и за счет увеличения прочности межмолекулярных связей топлива. Поэтому разделение топлива на более мелкие струйки ( процесс фильтрации) будет затруднено. [39]
Прочность сцепления металлической поверхности с покрытием обусловлена межмолекулярными и электростатическими силами, возникающими между частицами граничных слоев. Атомы металла, находящиеся на его поверхности вследствие одностороннего воздействия со стороны других атомов металла обладают ненасыщенными силовыми полями, что приводит к адсорбции на поверхности металла молекул, атомов и ионов посторонних веществ. Прочность межмолекулярных связей зависит от чистоты металлической поверхности и площади соприкосновения. [40]
При понижении температуры возможно выпадение перешедших в раствор солей с образованием кристаллического осадка. Таким образом, связь между отдельными полимерными молекулами осуществляется на поверхности макрочастиц окиси металла или за счет выпавших из раствора кристаллических осадков основных или средних солей. В обоих случаях прочность создаваемых межмолекулярных связей соизмерима с кристаллизационными силами в соответствующих основных и средних солях органических кислот. Сказанное объясняет высокую прочность при растяжении латексных полимеров, сшитых по карбоксильным группам. [41]
Исходя из общих соображений, можно полагать, что имеется связь между термодинамической стабильностью структур различных иерархий и временами их существования в природных биологических системах. Эту взаимосвязь возможно понять только на интуитивном уровне. Построение каких-либо строгих теоретических моделей, выявляющих эту связь на химическом уровне, вряд ли перспективно, поскольку скорости как химических, так и супрамолекулярных превращений определяются не только прочностью химических и межмолекулярных связей, но и кинетическими барьерами процессов. Преодоление же этих барьеров ( они определяются предэкспоненциальными множителями и энергиями активации) зачастую возможно только в присутствии соответствующих катализаторов. [42]
Атомы, входящие в основную цепь, связаны прочной химической ( ковалентной) связью. Энергия химических связей составляет вдоль цепи для С-С 80, С-О 79, С-N 66 ккал / моль. Силы межмолекулярного взаимодействия, имеющие обычно физическую природу, значительно ( в 10 - 50 раз) меньше. Например, прочность межмолекулярных связей электростатического характера не превышает 9 ккал. Однако в реальных полимерах такие суммарные силы велики вследствие большой протяженности цепе-видных макромолекул. Таким образом, молекулы полимеров характеризуются прочными связями в самих макромолекулах и относительно слабыми между ними. [43]
Эти соединения выбраны в качестве доноров с целью получения октаэдрических комплексов заведомо цис-сгрое-ния. Установлено, что шести-координационные комплексы четыреххлористого титана и хлорного олова ( состава 1: 2) представляют собой в растворе смесь цис-4 - транс-нзомеров. Определены тепловые эффекты реакций комплексообразования и обнаружено наличие прямой пропорциональности между теплотами образования комплексов и их дипольными моментами. Полученные данные показывают, что прочность межмолекулярных связей в основном определяется степенью переноса заряда. [44]
Эти представления объясняют ряд аномалий в поведении высокоэластичных тел по сравнению с поведением обычных упругих тел. Кинетическая теория, объясняя качественную сторону явлений высокоэластичности, недостаточна для расчета количественных соотношений. В резинах, особенно содержащих наполнители ( наполненные резины), число типов межмолекулярных связей не ограничивается редкими химическими поперечными связями, а включает также вторичные межмолекулярные связи и связи наполнителя с каучуком. Последние имеют прочность, промежуточную между прочностью химических и межмолекулярных связей. Поэтому наполненные резины по своим механическим свойствам существенно отличаются от ненаполненных резин. [45]
Страницы: 1 2 3 4