Прочность - адсорбционная связь
Cтраница 1
Прочность адсорбционной связи определяет, во-первых, самую медленную стадию, которая лимитирует суммарную скорость выделения водорода, и, во-вторых, механизм реакции выделения водорода. [1]
Прочность адсорбционной связи металла с пассивирувдим окислом изменяется в значительной степени, убывая по мере заполнения поверхности. [2]
Это обстоятельство следует объяснить влиянием свойств поверхности электрода и различием в прочности адсорбционной связи обоих ионов. Выделение кислорода на никеле идет через образование свободного радикала гидрокснла, а не пергидроксила, как. Таким образом, катодный и анодный процессы кислородного электрода могут и известных условиях проходить через неодинаковые промежуточные стадии. Это обстоятельство определяется способностью слабо-адсорбированного молекулярного кислорода к непосредственному катодному восстановлению преимущественно перед более прочно связанным с поверхностью атомным кислородом. [3]
Между адсорбированными частицами отсутствует какое-либо физическое взаимодействие, приводящее к изменениям характера и прочности адсорбционной связи. [4]
 |
Кривые Леннард-Джонса для системы. [5] |
Допустим, что экспериментальные данные свидетельствуют о неоднородности поверхности данного адсорбента в том смысле, что прочность адсорбционной связи, а следовательно, и величина теплоты адсорбции на некоторых центрах поверхности принимают два или больше значений. [6]
Отметим также, что изменение электронных свойств катализаторов хотя и симбатно изменениям их адсорбционной способности и прочности адсорбционных связей, при этом может не коррелироваться с изменением активности катализаторов. Последнее будет обусловлено тем, что для максимальной скорости реакции существенна некоторая средняя, оптимальная прочность адсорбционной связи. Поэтому изменения электронной структуры и скорости реакции могут быть в соответствии друг с другом лишь в некотором интервале, в зависимости от конкретного механизма процесса. [7]
В других случаях характер реакции может быть таков, что скорость реакции будет возрастать с уменьшением прочности адсорбционной связи. Такой случай возможен, когда скорость процесса определяется скоростью разложения образовавшегося поверхностного соединения. [8]
 |
Схема установки ЛЕКО-СМ. [9] |
Нефтепродукты, связанные реагентом, не вымываются водой из осадка в течение длительного времени после обработки, что указывает на прочность адсорбционных связей частиц нефти с реагентом. [10]
Характерная черта ингибирующего действия отдельных типов ненасыщенных молекул на процесс гидрирования других типов ненасыщенных молекул состоит в очень широкой градации прочности адсорбционных связей между металлами-катализаторами и различными видами ненасыщенных соединений, прочности, которая почти несомненно определяется силой образующихся при этом хемосорбционных связей. В результате изменения силы хемосорбционных связей в таком широком диапазоне явления ингибирования, наблюдаемые при одновременном гидрировании двух ненасыщенных соединений, могут изменяться от явлений конкуренции обеих реакций с преимущественным гидрированием более сильно адсорбируемого компонента до, по сути дела, полного подавления одной из реакций при наличии еще очень малых концентраций второго ненасыщенного вещества. Так, уже давно признано, что окись углерода и цианистые производные, например циан-ионы, являются сильными ядами по отношению к платине и никелю. Бензол, даже в относительно малых концентрациях, очень заметно подавляет гидрирование циклогексена и других веществ с этиленовой связью; этилен, в свою очередь, подавляет хемосорбцию водорода и сопутствующую ей диссоциацию его на атомы на никелевых и платиновых поверхностях. Действительно, Туигг и Райдил [28] показали, что при гидрировании этилена на никеле нет хемо-сорбированных атомов водорода и что механизм процесса гидрирования включает в себя взаимодействие хемосорбированного этилена с молекулами водорода, которые связаны с поверхностью гораздо слабее, возможно, только за счет вандервааль-совых сил. [11]
Если к ионной кристаллической решетке приблизится на атомное расстояние неполярная молекула, картина взаимодействия принципиально не меняется, так как неполярные молекулы поляризуются и становятся диполями; разница может быть лишь в прочности адсорбционной связи. [12]
Эффективность действия проти-воизносных присадок обусловлена адсорбцией их на поверхности трения с образованием пленки, имеющей ориентированную структуру молекул. Прочность адсорбционных связей определяется полярными группами молекул присадки, причем хемооорбция более эффективна, чем физическая адсорбция. Жирные кислоты, дисульфиды и эфиры фосфорных кислот взаимодействуют с поверхностью металла, образуя прочную хемосорбционную пленку, состоящую из мыл, меркаптидов и солей эфиров фосфорной кислоты. С другой стороны, для того чтобы адсорбированные молекулы присадки образовали плотную адсорбционную пленку с ориентированной структурой, необходимо повысить энергию сцепления между адсорбированными iMO - лекулами за счет ван-дер-ваальсовых сил притяжения. Следовательно, желательно, чтобы углеводородная цепь присадки была прямой, а не разветвленной. [13]
По всей вероятности, механизм разряда вольфрамат-иона более сложный. Кроме прочности адсорбционной связи металл-водород необходимо учитывать и другие факторы. [14]
Кроме того, если адсорбция велась из разбавленных растворов, то десорбция протекает медленно и не всегда полностью, а адсорбция из более концентрированных растворов - быстро и часто идет до конца. Это объясняется различиями в прочности адсорбционных связей, возникающих при адсорбции из разбавленного и концентрированного растворов. В последнем случае адсорбционные связи непрочны, что сказывается на скорости и величине десорбции. Следовательно, при адсорбции полимер может быть связан обратимо и необратимо, причем степень необратимости зависит от природы растворителя, молекулярного веса адсорбента и типа поверхности адсорбента. Детальных исследований причин возникновения такой необратимости в литературе не имеется. [15]
Страницы: 1 2