Cтраница 2
Из энергий диссоциации связей С - Н в алканах ( см. табл. 3 - 7) следует, что легкость образования и стабильность свободных радикалов со свободной валентностью на углероде изменяются по ряду: третичный вторичный первичный. Таким образом, продуктом радикального присоединения должен быть ( и так оно и есть в действительности) и-пропилбромид. Однако тип ориентации не во всех случаях указывает на образование более стабильного радикала, поскольку на ориентацию оказывает определенное влияние природа атакующего радикального агента. [16]
Из энергий диссоциации связей С - Н в алканах ( см. табл. 3 - 7) следует, что легкость образования и стабильность свободных радикалов со свободной валентностью на углероде изменяются по ряду: третичный вторичный первичный. Таким образом, продуктом радикального присоединения должен быть ( и так оно и есть в действительности) w - пропилбромид. Однако тип ориентации не во всех случаях указывает на образование более стабильного радикала, поскольку на ориентацию оказывает определенное влияние природа атакующего радикального агента. [17]
В 1962 г. Роберте, Стрейтвизер и Реган [13] рассчитали по методу молекулярных орбит ( МО) Хюккеля характеристики ряда систем с малыми циклами, содержащих сопряженные кратные связи. Для углеводорода ( III) этот метод предсказывает высокое значение энергии делокализации ( 1 30 р), сравнимой с энергией делокализации бензола ( 2 р), что может являться доводом в пользу его относительной стабильности. В то же время высокое значение индекса свободной валентности на экзоциклических атомах углерода ( 0 90) должно проявляться в большой склонности триметиленциклопропана к полимеризации и к реакциям с радикальными агентами. [18]
Рассмотренные реакции фторароматических соединений с источниками карбенов и их аналогов демонстрируют возможности синтеза интересных и неожиданных соединений и в то же время показывают, что вопросы механизма и реакционной способности достаточно сложны. Можно надеяться, что дальнейшее изучение реакций фторароматических ( и вообще ароматических) соединений с карбенами, в особенности с дигалокарбенами и аналогами карбенов, будет способствовать решению этих вопросов в более полной мере и приведет к новым успехам в синтезе. Учитывая возрастающую роль химии фторароматических соединений, а также существенную роль карбенов и их аналогов во многих химических реакциях [166], можно полагать, что реакции фторароматических соединений с карбенами и их аналогами не только окажутся важными в плане выяснения влияния находящихся в ароматическом кольце атомов фтора на такие процессы, но смогут послужить и основой пои формулировании более общих закономерностей взаимодействия фторароматических соединений с различного рода электрофильными и радикальными агентами. [19]