Проявление - сегментальная подвижность
Cтраница 1
Проявление раздельной сегментальной подвижности каждым из блоков свидетельствует о гетерогенности структуры и диенуретановых блоксополимеров. [1]
О проявлении сегментальной подвижности полиарилата, приводящей к резкому изменению величины двулучепреломления, судили ( в отличив от работы [158]) по величине относительного изменения двулучепреломления Дя, измеренного по методике, описанной на стр. [2]
Так, проявление сегментальной подвижности макромолекул целлюлозы возможно лишь при условии присутствия хотя бы небольших количеств воды, являющейся пластификатором для этого полимера. В условиях интенсивного набухания, а также в концентрированных растворах макромолекулы природных во-локнообразующих полимеров способны к самоупорядочению с образованием жидкокристаллических структур. [3]
Он связан с проявлением сегментальной подвижности в диметилсилоксановом блоке. Переходы при - 80 и - 50 С связаны соответственно с началом кристаллизации и плавления закристаллизованного в процессе измерений диметилсилоксанового блока. Процесс плавления заканчивается при 30 С, где динамический модуль падает до значений, соответствующих аморфному состоянию полимера. [4]
 |
Зависимость относительного двулучепреломления от температуры для арилатного гомополи-мера ( 1 и блоксополимера, Р 200. 20 ( 2. [5] |
Переход, связанный с проявлением сегментальной подвижности в арилатном блоке вследствие падения прочности пленочных образцов, при приближении к температуре стеклования арилата в большинстве случаев не удалось наблюдать динамическим механическим методом. [6]
 |
Температурная зависимость tg б ( а и динамического модуля ( б диенуретановых сополимеров с различной молекулярной массой полиуретанового. [7] |
Наблюдаемые области релаксации связаны с проявлением сегментальной подвижности каждого из блоков, что свидетельствует о наличии двухфазной доменной структуры. Независимость температур а-переходов каждого из блоков от молекулярной массы используемого снлоксандиола свидетельствует о достаточно хорошем разделении фаз. [8]
Изучение релаксационных свойств таких блоксополимеров позволяет обнаружить в большинстве случаев два а-перехода, связанных с проявлением сегментальной подвижности в обоих блоках, температурное положение которых для многих карбоцепных полимеров в той или иной степени сдвинуто относительно исходных гомополимеров в зависимости от условий фазового разделения. [9]
В заключение следует подчеркнуть, что наличие второго релаксационного перехода в полиуретановых блоксополимерах ( связанного с раздельным проявлением сегментальной подвижности полиолуретанового блока) весьма существенно сказывается на комплексе их механических свойств, поскольку высокотемпературный переход сопровождается резким падением механических характеристик и значительным ростом механических потерь. Это обстоятельство необходимо учитывать при разработке новых полиуретановых эластомеров. [11]
Основной релаксационный переход ( а-переход) в полимерах с жесткими блоками БД-ГМДИ и БД-МДИ находится в области отрицательных температур и связан с проявлением сегментальной подвижности гибких ( ПТГФУ и ПТГФУ-БД) блоков. С ростом содержания полярных групп в гибком блоке наблюдается повышение значения эластичности в минимуме, что свидетельствует об уменьшении относительной доли сегментов, участвующих в переходе. Кроме того, у полимеров БД-МДИ проявляется вторичный релаксационный переход в области температур значительно более низких, чем основной переход для стеклообразного состояния, который, по-видимому, обусловлен движением отдельных полиэфирных сегментов, входящих в блоки ПТГФУ-БД. Степень его проявления пропорциональна количеству уретановых групп в гибком блоке. На температурной зависимости эластичности полиуретанов с жестким блоком БД-ГМДИ обнаруживают еще два релаксационных перехода при - 10 и 15 С. В соответствии с данными работы [44], переход при 15 С следует приписать проявлению сегментальной подвижности самого жесткого блока БД-ГМДИ. [12]
При большой скорости приложения нагрузки или низкой температуре гибкость макромолекул проявиться не может и напряжения, прикладываемые в течение короткого периода времени, вызывают преимущественно упругие деформации вплоть до разрушения ( хрупкое разрушение) кривая 1 на рис. 1.11 и кривые 1 и 2 на рис. 1.6 и 1.7. Только при напряжении, превышающем предел пропорциональности бп, соответствующий точке в на кривой 1 на рис. 1.11, могут наблюдаться некоторые отклонения от закона Гука, связанные с проявлением сегментальной подвижности макромолекул. При уменьшении скорости приложения нагрузки или некотором повышении температуры в интервале ниже Тс в полимерах I группы может снизиться о п ( кривая 2 на рис. 1.11) и проявиться предел текучести ат, соответствующий точке б ( кривая 3 на рис. 1.11), после которого развиваются пластические деформации, названные холодной вытяжкой ( кривые 1 и 2 на рис. 1.6 и 1.7), и происходит нехрупкий ( пластический) разрыв полимера. [13]
Ниже температуры механического стеклования Тл ( температуры релаксационного а-процесса) в полимерных стеклах и эластомерах наблюдаются у - и [ 3-переходы. Температура хрупкости ТХр связана с проявлением сегментальной подвижности в микрообласти, примыкающей к вершине микротрещины. При низких температурах предел вынужденной высокоэластичности тв выше а ( рис. 7.5), и сегментальная подвижность заморожена. Поэтому при Тхр и выше ( вплоть до Гкхр) в области перенапряжения в вершине микротрещины происходит высокоэластическая деформация, снижающая коэффициент кэнцентрации напряжений и обеспечивающая переход от группового к индивидуальному термофлуктуа-ционному разрыву связей. По сути дела при Тхр в микрообласти перенапряжения наиболее опасной микротрещшш наблюдается а-процесс релаксации с Та, смещенной под действием напряжения к ГХР. [14]
Страницы: 1 2