Проявление - водородная связь
Cтраница 3
К сожалению, в настоящее время в большинстве случаев более или менее изучена лишь качественная сторона вопроса, что касается количественного определения вклада водородной связи в свойства веществ, то оно, как правило, остается пока либо недоступным, либо сводится к ориентировочным оценкам. Исключение составляют некоторые проявления водородной связи в колебательных спектрах. [31]
Отчетливее всего парные взаимодействия кислота-основание проявляются в системах I класса; которые и были использованы 52 - 83 для газо-хроматографической оценки энергий Н - связей АН В простых молекул кислот АН с различными основаниями В. Естественно, что проявления водородных связей много сложнее и многообразнее в менее однородных системах III класса, где складываются противоположные эффекты образования и разрыва Н - связей. Здесь суммарный результат может иметь любой знак - как увеличение, так и уменьшение величин удерживания - в зависимости от того, преобладает ли образование Н - связей хроматографируемого вещества с растворителем или разрыв Н - связей между молекулами неподвижной фазы. В этих противоположных случаях поведение систем сближается с типичным поведением систем I и II классов. [32]
Донорно-акцепторная модель водородной связи принимается подавляющим большинством специалистов. Однако еще многие важные проявления водородной связи не имеют окончательного объяснения. [33]
Кроме ван-дер-ваальсового взаимодействия в газохромато-графических растворах могут возникать взаимодействия, связанные с образованием комплексов, возникновением водородной связи и других специфических взаимодействий. Наиболее часто встречаются случаи проявления водородной связи, энергия которой достаточно велика и для большинства спиртов, например, сравнима с энергией дисперсионного взаимодействия. [34]
 |
Селективность а ( относительно бензола и относительные изменения свободной энергии Д ( ДО на силанизированном силикагеле при элюировании раствором воды с изопропанолом при 50 С. [35] |
В табл. 17.3 приведены значения селективности а по отношению к бензолу и толуолу, а также относительные изменения свободных энергий при адсорбции. Уменьшение удерживания алкилфенолов по сравнению с удерживанием алкилбензолов связано с проявлением водородной связи алкилфенолов с полярным элюентом. Значения а в расчете на группу ОН для ряда алкилфенолов примерно одинаковы. Это видно из рис. 17.6, на котором зависимости gt R от числа атомов углерода в н-алкильных заместителях пс близки к линейным и параллельны, причем линия для алкилфенолов лежит значительно ниже линии для менее полярных алкилбензолов. [36]
Исключительно важное место в теории твердения цементного геля занимает вопрос о природе сил взаимодействия между структурными элементами, способствующими превращению гидрогеля в камневидное тело. Например, в исследовании [115] отмечено, что процесс твердения может происходить вследствие проявления водородных связей, ван-дер-ваальсового взаимодействия или ионного притяжения при наличии неуравновешенных электрических зарядов. Основная роль при этом отводится адсорбированной воде. Исследователи предполагают, что сила водородной связи достаточно велика для придания цементному камню высокой прочности. Эти силы структурной связи могут проявляться в том случае, если частички сближены до расстояний, на которых между ними возникают короткодействующие ненасыщенные поверхностные валентные силы. [37]
Говоря, в частности, о применении ( I, 76) для случая, когда G - V, к кристаллическим соединениям, следует помнить не только о приближенном соблюдении аддитивности объемов ( в этом случае), но и о сказанном на стр. Так, близость свойств изоструктурных ( изомерных) соединений нарушается, например, в результате проявления водородной связи. [38]
Дается обзор экспериментальных работ по влиянию межмолекулярной водородной связи в жидких системах на основные характеристики электронных полос - положение, форму и выход свечения. Рассмотрен вопрос о том, при каких условиях из результатов спектроскопического эксперимента можно получить корректную информацию о проявлении водородной связи в электронном спектре. [39]
Ранее нами [1] на основании спектроскопических данных было показано наличие в фурфуриловом спирте межмолекулярного взаимодействия, проведена количественная оценка степени ассоциации и предложен ее тип. При постановке дальнейших исследований было интересно изучить ассоциативное поведение тетрагидрофурфурилового спирта для выяснения влияния напряжения в фурановом кольце на проявление водородной связи. [40]
Основными причинами трудностей в интерпретации электронных спектров являются их высокая чувствительность к различным особенностям внутри - и межмолекулярных взаимодействия и необходимость учета роли возбужденного состояния. Несмотря на то, что в настоящее время теоретические исследования дают возможность оценить направление, а в ряде случаев и величину смещения полос поглощения вследствие образования водородной связи [1, 14], а также произвести расчет универсального влияния растворителя на электронные спектры поглощения [15], непосредственное сопоставление с экспериментом затруднительно из-за указанных выше причин. Это усложняет использование проявлений водородной связи в электронных спектрах поглощения в качестве критерия с-е образования и разрушения, а также для оценки ее прочности. [41]
Характерной чертой колебательного спектра пептидных соединений является наличие структуры полосы валентных колебаний группы NH, участвующей в водородной связи. Если для гидроксиль-ных соединений колебательный спектр группы ОН обычно имеет вид одной широкой полосы, то для пептидной группы NH не было замечено случая, чтобы колебательный спектр состоял только из одной полосы. Цель данной работы - описать различные типы проявления водородной связи в спектрах пептидных соединений и кратко рассмотреть возможные причины этого явления. [42]
Спектроскопические проявления водородных связей аминогрупп определяются как свойствами атома акцептора протона, так и особенностями строения самих аминогрупп. Значительные различия наблюдаются в поведении первичных и вторичных аминов. Спектроскопические проявления водородных связей вторичных аминов аналогичны проявлениям водородных связей, образуемых гидроксильной группой. В спектрах первичных аминов картина не столь ясна. [43]
Давно установлены, закономерности изменений кислотных и основных функций соединений при движении по Периодической системе элементов в разных направлениях. Но сила кислот и оснований в растворе зависит не только от протон-донорных или протон-акцепторных свойств растворяемого вещества, но также и от природы растворителя [13-15], и поэтому при разных растворителях вид периодических функций будет разным. Так, например, установлено, что одним из условий проявления водородной связи между отдельными молекулами является наличие связи протона с сильно электроотрицательным атомом в одной молекуле и существование в другой молекуле атома с такими же свойствами. Такие атомы расположены в определенной части Периодической системы и поэтому уже заранее можно говорить о возможности или невозможности возникновения водородных связей между растворяемым веществом и разными растворителями, а также об их прочности. [44]
Страницы: 1 2 3 4