Cтраница 4
Представляет интерес проследить вклад в Д ( А ( 7) одной полярной функциональной группы, в частности группы ОН, для ряда производных фенола по сравнению с соответствующими аналогами с углеводородными заместителями. В табл. 14.8 приведено относительное изменение свободной энергии адсорбции в расчете на одну группу ОН. Уменьшение удерживания алкил-фенолов по сравнению с удерживанием алкилбензолов связано с проявлением водородной связи алкилфенолов с полярным элю-ентом. Следует отметить, что A ( AG) в расчете на группу ОН для всех пар указанных в табл. 14.8 соединений примерно одинаковы. Это подтверждает рис. 14.21, на котором зависимости величины gtR от числа атомов углерода в н-алкильных заместителях п близки к линейным и параллельны. [46]
Во всех случаях в качестве влагостойких присадок рекомендуются поверхностно-активные вещества. Гидрофобизация поверхности гидрогелей осуществляется благодаря наличию у вводимых соединений полярных групп, взаимодействие которых с гид-роксильными группами поверхности, например силикагеля, сообщает гелям олеофильные свойства. Прочность этого взаимодействия может быть различной и определяется прежде всего характером связи. Проявление водородной связи особенно характерно у присадок поверхностно-активных веществ непосредственно в смазочном масле или в загущенной композиции. [47]
При образовании пятичленного цикла ( для периоксинафталин-азобензола) хромофорная группа оказывается вне цикла и люминесценция отсутствует. Люминесценция не появляется и при образовании межмолекулярной водородной связи с молекулой растворителя. Несколько иное влияние оказывает образование квазиароматического цикла в а-окси и а-аминоантрахинонах. Рассмотренные выше примеры указывают на многообразность проявления водородной связи в электронных спектрах многоатомных молекул с я-электро-нами. [48]
Особенности поведения жидкостей, ассоциированных посредством водородных связей, обусловлены рядом факторов, и обычно трудно выделить роль того или другого из них. В связи с этим представляет интерес сопоставление свойств жидких веществ, в которых атомы водорода, образующие водородные связи, замещены дейтерием, со свойствами соответствующих обычных веществ. Такие изотопные соединения идентичны по составу и строению молекул, а тем самым и по типам межмолекулярных связей. Следовательно, изотопные эффекты в свойствах могут служить критериями для суждения о зависимости проявления водородной связи от масс образующих ее атомов, молекулярного веса, частот атомных и межмолекулярных колебаний. [49]
В отличие от полиэтилена другие полимеры имеют менее простую и менее регулярную форму цепей. Поли-е-капролактам можно рассматривать как модифицированный полиэтилен, в котором между каждыми пятью метиленовыми группами содержится амидная группа. Поли-е-капролактам и другие полиамиды являются высококристаллическими полимерами. Амидная группа - полярная и обусловливает значительно более сильные межмолекулярные взаимодействия ( водородные связи) в полиамидах по сравнению с полиэтиленом; именно этим объясняется хорошая кристаллизуемость таких полиамидов. Однако цепи полиамидов сложнее, чем у полиэтилена, поэтому упаковка цепей таких полимеров, обеспечивающая проявление водородных связей, должна быть затруднена. [50]