Cтраница 3
Почти все соли способны образовывать кристаллогидраты, причем одна и та же соль способна, в зависимости от условий, давать несколько кристаллогидратов различного состава. Широко распространенное явление комплексообразования, основанное на проявлении межмолекулярного взаимодействия, имеет место и в химически индивидуальных соединениях. [31]
Существенной особенностью анизотропной среды эти авторы считают наличие в ней процессов передачи моментов количества движения, которые возникают в результате согласованного вращательного движения молекул. Такое движение, в свою очередь, связано с проявлением моментных межмолекулярных взаимодействий, обусловливающих спонтанную молекулярную ориентацию в мезофазе. [32]
На рис. 5.4 сопоставлены зависимости q триэтиламина от его адсорбции на силикагеле до и после модифицирования триметилхлорси-ланом. Дри достаточно полном модифицировании q триэтиламина вначале увеличивается с ростом заполнения вследствие проявления межмолекулярного взаимодействия адсорбат - адсорбат и остается близкой к теплоте конденсации. [34]
Природа межмолекулярных взаимодействий едина и определяется электронной структурой молекул. Однако для систематизации экспериментального материала межмолекулярное взаимодействие при адсорбции, как и в других случаях проявления межмолекулярных взаимодействий, удобно подразделить на неспецифическое и специфическое. К группе А относятся молекулы, не способные к специфическому межмолекулярному взаимодействию. К группам В, С и D относятся молекулы, способные к специфическому межмолекулярному взаимодействию. [35]
Такое подразделение в известной степени условно / так как, по-видимому, существуют промежуточные случаи. Термины неспецифическое и специфическое взаимодействия предложены одним из авторов ( см. [1, 2]) для объединения качественно сходных проявлений межмолекулярных взаимодействий. С дальнейшим развитием теории эти термины либо наполнятся более точным содержанием, либо будут заменены более рациональными. [36]
Такое подразделение в известной степени условно, так как, по-видимому, существуют промежуточные случаи. Термины неспецифическое и специфическое взаимодействия предложены одним из авторов ( см. [1, 2]) для объединения качественно сходных проявлений межмолекулярных взаимодействий. С дальнейшим развитием теории эти термины либо наполнятся более точным содержанием, либо будут заменены более рациональными. [37]
Согласно данным ряда авторов [134-136], масляные фракции являются дисперсными системами аренов в циклоалкановых дисперсионных средах, причем в маслах различного уровня вязкости ( дистиллятных, остаточных, компаундированных) образуются ас-социаты различного строения. Неподчинение аддитивности таких физико-химических смесей алканов, циклоалканов и тяжелых аренов, как диэлектрическая проницаемость и экстинкция, обусловлено проявлением межмолекулярного взаимодействия между компонентами смеси. В работе [135] показано, что арены в растворах образуют ассоциаты, состав и устойчивость которых зависят от химического строения взаимодействующих молекул, а бензольное кольцо является специфическим центром межмолекулярного взаимодействия. [38]
Поэтому любому электронному переходу в спектре соответствует широкая полоса поглощения. При съемке спектра в газовой фазе, как правило, удается выявить колебательную структуру электронного перехода ( в таком случае полоса поглощения выглядит как система близко расположенных узких полос), но при получении спектра в конденсированной фазе очень часто ( но не всегда) тонкая структура полосы полностью исчезает вследствие проявления межмолекулярных взаимодействий. [39]
Причем последние могут изменяться под воздействием на систему различных растворителей, отличающихся своей природой. В случае растворов полимеров было показано, однако, что конформационные изменения в концентрированных и разбавленных растворах неодинаковы. В концентрированных растворах проявление межмолекулярных взаимодействий выражено в более сильной форме, вследствие чего интенсивнее происходят процессы структурообразования, выражающиеся в переходной области флуктуационными тиксотропными образованиями либо сплошной структурной сеткой, когда система приобретает гелеобразное состояние. [40]
Основная идея метода заключается в том, что среди макроскопических свойств вещества одними из наиболее чувствительных к геометрии молекул являются адсорбционные свойства, если адсорбция происходит на однородной плоской поверхности твердого тела при очень малом ее заполнении. В этом случае молекула адсорбируемого вещества ( адсорбата) испытывает действие межмолекулярных сил только со стороны поверхности адсорбента, а не со всех сторон, как в сжатых газах, жидкостях, твердых телах, а также при адсорбции при больших заполнениях поверхности. Долгое время, однако, эта особенность проявления межмолекулярных взаимодействий в системе адсорбат - адсорбент не привлекала внимания исследователей. [41]
Заметим, что форма поверхности диаграмм свойства, как и кривых на изотермах двойных систем, также не может служить однозначным признаком отсутствия взаимодействия между компонентами. Убедиться в этом можно, только доказав отсутствие химических соединений методами, которые будут рассмотрены ниже в этой главе. Приведенные на рис. 35 и 36 типы диаграмм характерны в одинаковой мере как для идеальных систем, так и для реальных с проявлением межмолекулярных взаимодействий частиц компонентов каждого в отдельности. [42]
Такое рассмотрение применимо к растворам полимеров очень малых, строго говоря, бесконечно малых концентраций полимера. С увеличением концентрации полимера усиливается влияние эффектов межмолекулярного взаимодействия, которое качественно изменяет равновесные и динамические свойства растворов. Выделяют три концентрационных режима, в каждом из которых проявление межмолекулярных взаимодействий имеет свою специфику. [43]
Проведено общее исследование комплексного и несимметричного тензора КР. Дана углубленная квантовая теория явления КР, в которой последовательно учитывается конечная ширина электронных и колебательных уровней. Рассмотрены температурная и частотная зависимости интенсивности линий КР. Показаны разнообразные возможности применения колебательных и вращательных спектров КР для исследования строения молекул и получения данных о геометрической конфигурации, динамических и электрооптических параметрах молекул. Описаны методы структурного анализа сложных органических молекул по спектрам комбинационного рассеяния. Рассмотрены спектры второго порядка в связи с ангармоничностью колебаний молекул. Анализируются проявления в спектрах КР взаимодействия атомов и атомных групп в сложных молекулах и проявления межмолекулярного взаимодействия. [44]