Спектральное проявление - адсорбция
Cтраница 1
Спектральные проявления адсорбции на дегидроксилированных поверхностях кремнезема могут значительно усложняться за счет дополнительного химического взаимодействия с дегидрокси-лированными участками поверхности. Первоначальное небольшое возрастание интенсивности этой полосы, как уже указывалось выше, может быть обусловлено хемосорбцией воды на дегидроксилированных участках этого аэросила с высокой удельной поверхностью. [1]
Спектральные проявления адсорбции непредельных соединений на поверхности кремнеземов определяются сильной поляризацией я-связей этих молекул в поле адсорбента. [2]
 |
Инфракрасные спектры пиридина. [3] |
К объяснению спектральных проявлений адсорбции таких молекул, в отличие от случая неспецифической адсорбции, в большей степени могут быть применены теоретические представления и результаты исследования взаимодействия в растворах. Связано это с тем, что специфический, локальный характер взаимодействия при образовании водородной связи в известной степени устраняет различия во взаимодействии с образованием этой связи для случаев системы молекула-растворитель и системы молекула - поверхность адсорбента. [4]
 |
Спектр воды, адсорбированной цеолитом NaA. [5] |
Значительную помощь в интерпретации спектральных проявлений адсорбции молекул воды цеолитами может оказать сопоставление таких исследований с данными, полученными другими методами. [6]
Имеется большая аналогия в спектральных проявлениях адсорбции цеолитами в кальциевых и декатионированных формах. Это связано с возникновением в обоих случаях близких по природе кислотных центров. При адсорбции бензола ( см. рис. 177), толуола и кумола [60] этими цеолитами наблюдается лишь молекулярная адсорбция. В спектре же адсорбированных декатио-нированным цеолитом анилина [61], дифениламина, трифенила-мина [58, 59], трифенилкарбинола ( см. рис. 175) и антрахинона ( см. рис. 176) [62], как и в случае адсорбции цеолитом СаХ, наблюдаются новые полосы поглощения образующихся на цеолите ионизованных форм этих молекул. [7]
 |
Спектр валентных колебаний гидроксильных групп метанола CD3OD, адсорбированного цеолитами NAX ( а и SrX ( б. [8] |
В свою очередь различие в спектральных проявлениях адсорбции аммиака, анилина, с одной стороны, и нитробензола, с другой, указывает на особую роль свободных электронных пар атомов кислорода и азота при адсорбции. [9]
Очень важное значение для изучения химических свойств поверхности окисных катализаторов и адсорбентов имеет интерпретация спектральных проявлений адсорбции молекул аммиака и органических оснований. При этом основной интерес вызывает установление спектральных различий образования протониро-ванных форм этих молекул в результате проявления протонодо-норных свойств поверхности, а также заряженных форм, образующихся при передаче электронного заряда к поверхности в результате проявления ее апротонных кислотных свойств. [10]
Отмеченные выше трудности создают большие препятствия наблюдению полос поглощения всех возможных колебаний адсорбированных молекул и затрудняют надежную интерпретацию спектральных проявлений адсорбции. В интерпретации спектра адсорбированных молекул используется обычно подход, аналогичный применяемому при анализе спектров молекул в конденсированных фазах. ОдьГако специфические особенности вещества в адсорбированном состоянии часто требуют применения особых приемов анализа спектра. В настоящей книге вопросам интерпретации спектра посвящена глава И. [11]
При поглощении кислых газов в большинстве случаев центрами адсорбции, по нашему мнению, являются обменные катионы цеолитов, относительно слабо связанные с макроанионами и доступные для непосредственного контакта с адсорбируемыми молекулами. При этом спектральное проявление адсорбции обусловлено взаимодействием адсорбированных молекул с обменными катионами цеолитов и образованием соответствующих адсорбционных комплексов. [12]
Высказано предположение о том, что адсорбированные молекулы воды могут образовывать водородные связи как с водородом, так и с кислородом поверхностных силанолъных групп [20], При этом полоса поглощения 3450 см-1 приписывается колебаниям групп ОН молекул воды, участвующих в образовании водородной связи через атомы кислорода поверхностных гидроксильных групп, а полоса 3665 см-1 - колебаниям не участвующих в образовании водородной связи групп ОН тех же молекул воды. Таким образом, спектральное проявление адсорбции молекул; воды объясняется только образованием водородных связей с си-ланольными группами поверхности. [13]
Таким образом, термическая обработка кремнезема в вакууме при высоких температурах существенно меняет свойства его поверхности, - причем по-разному для чистых образцов и для образцов, содержащих примесь атомов, образующих на поверхности кремнезема сильные акцепторные центры. В результате этого интерпретация спектральных проявлений адсорбции на таких поверхностях должна основываться как на учете взаимодействия молекул с гидроксильными группами, так и на возможности прохождения химических реакций на дегидроксилированных участках с образованием новых поверхностных соединений, особенно в присутствии примесей. На поверхности таких кремнеземов возникают акцепторные центры, взаимодействующие с молекулами оснований с переносом зарядов. [14]
Значительную помощь в интерпретации спектральных проявлений адсорбции молекул воды цеолитами может оказать сопоставление таких исследований с данными, полученными другими методами. Поскольку спектральные проявления адсорбции связаны прежде всего с энергетическими проявлениями взаимодействия, то особый интерес имеет проведение совместных спектральных и калориметрических исследований. [15]
Страницы: 1 2