Cтраница 2
Однако эта мера допустима лишь при изучении спектров поверхностных соединений или спектров системы адсорбент - адсорбат при повышенных температурах. Если спектральные проявления адсорбции изучаются после охлаждения образца, улучшить условия измерения можно введением дополнительного количества того же образца с большой поверхностью ( для поглощения основной массы паров из кюветы до начала измерений), прогревом кюветы вместе с соответствующей частью вакуумной системы и улучшением вакуума. [16]
Первая спектральная работа [1], в которой для объяснения спектральных проявлений адсорбции было предположено существование других, не гидрок-сильных центров адсорбции молекул воды, опубликована свыше 10 лет назад. [17]
Примечательно также то, что адсорбция молекул воды окиськг алюминия, на поверхности которой существуют сильные апротон-ные центры, по данным работ [41, 42] не приводит или по данным работ [48, 49] приводит лишь к незначительной протонодонор-ной способности. Авторы работы [33], отмечая этот факт и проводя аналогию с их представлениями о механизме адсорбции молекул воды кремнеземами, считают, что молекулы воды, обусловливающие протонодонорные свойства алюмосиликагеля, адсорбируются на поверхностных координационно ненасыщенных атомах кремния алюмосиликагеля. Однако именно наличие в кремнеземе примесных центров алюминия ( как и бора в пористых стеклах) приводит к подобным спектральным проявлениям адсорбции. [18]
Адсорбция легко окисляющихся ароматических аминов ( дифениламин, бензидин, диметил-га-фенилендиамин) из газовой фазы в вакууме на поверхности алюмосиликатных гелей приводит к появлению спектра поглощения и сигнала ЭПР положительного молекулярного ион-радикала. В спектре поглощения ароматических многоядерных углеводородов ( нафталин, антрацен, перилен, тетрацен) при адсорбции их паров в вакууме на А12О3 - SiO2 - гелях возникают два типа полос поглощения в видимой части спектра. Два типа активных центров, присутствующих на поверхности, могут быть идентифицированы при ионном замещении протонов на катионы щелочных металлов. Не обнаружено спектральных проявлений адсорбции, на силикагелях и алюмогелях в отдельности, но возможно их наблюдение на других адсорбентах. [19]
При интепретации спектра необходимо иметь в виду, что интенсивность полосы поглощения колебательного спектра и ее положение в спектре ( частота) являются функциями разных параметров. Так, считается [67], что характеристичными по интенсивности являются колебания связей ОН, СН и NH. Эти же колебания характеристичны по частоте. Колебания симметричных связей СС, C sC, NN и др. характеристичны по частоте. Это следует учитывать при анализе спектральных проявлений адсорбции, поскольку выводы в соотношении интенсивностей полос поглощения, сделанные только на основе анализа частот, могут оказаться ошибочными. [20]