Спектроскопическое проявление
Cтраница 1
Спектроскопическое проявление этого эффекта заключается в том, что при его наличии электронные переходы происходят более простым образом: поле оптической волны взаимодействует с орбитальным угловым моментом и вызывает переходы, которые не зависят от направления спинового момента. Аномальный эффект Зеемана, зависящий от соотношения между спиновым и орбитальным моментами, заменяется нормальным эффектом Зеемана, характерным для бесспиновых систем. Термин эффект Пашена - Бака применяется и в других ситуациях, когда поле нарушает связь спинового и орбитального моментов. В качестве примера можно привести действие аксиального ядерного кулоновского электростатического потенциала на угловые моменты двухатомной молекулы; его влияние обсуждается в разд. [1]
Хотя спектроскопические проявления физической адсорбции, как было показано, аналогичны изменениям спектра в процессе конденсации жидкой фазы, в то же время на спектр адсорбированных молекул оказывает дополнительное влияние асимметричность силового поля поверхности твердого тела. В отличие от раствора, где молекула со всех сторон окружена растворителем, на поверхности молекула испытывает одностороннее действие окружающей среды. Это асимметричное действие вызывает искажение структуры молекулы, при котором в инфракрасном спектре начинают проявляться определенные колебания, первоначально запрещенные правилами отбора с точки зрения симметрии. На рис. 125 представлена примерная форма валентных колебаний СН молекулы этилена и приведены частоты соответствующих полос поглощения газовой фазы в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. В газовой фазе только колебания v9 и VH сопровождаются изменением дипольного момента и вызывают поглощение в инфракрасном спектре. Симметричные колебания vt и vs не имеют полос поглощения в инфракрасном спектре, однако они вызывают изменение поляризуемости и проявляются поэтому в спектре комбинационного рассеяния. Правила отбора, определяющие появление полос поглощения в спектре, могут нарушаться, если молекула попадает в асимметричное силовое поле поверхности адсорбента. Этим объясняется появление полосы V. Наряду с этой полосой наблюдались две интенсивные полосы поглощения при 3100 и 2980 см 1 колебаний vg и vllt которые разрешены в инфракрасном спектре. Однако на основании проведенных позднее исследований инфракрасного спектра твердого этилена ( Довс, 1962) полосу поглощения при 3066 см 1 следует отнести не к валентному колебанию СН ( v5), а к составному тону более низкочастотных колебаний. [2]
Изучение спектроскопических проявлений взаимодействия молекул воды с сильными основаниями необходимо для получения строгой интерпретации колебательного спектра молекул воды в зависимости от вида и прочности образуемых ими Н - связей. С этой целью нами были исследованы ИК - спектры двойных растворов воды в триэтиламине и пиридине в области ее валентных и деформационных колебаний как при варьировании температуры, так и при разбавлении бинарных систем четыреххлористым углеродом. [3]
Теория: спектроскопические проявления Н - связи. [4]
Представляет интерес спектроскопическое проявление иона ОН, локализованного в решетке кислой соли. [5]
При изучении спектроскопического проявления ВС основной физической величиной, по которой можно проводить сопоставление результатов теоретических расчетов с экспериментальными данными, является смещение той или иной полосы поглощения молекулы при формировании ВС. Поскольку измеренные сдвиги электронных полос лучше воспроизводятся в расчетах, проведенных неэмпирическими методами квантовой химии, рассматриваются результаты только таких расчетов. Большинство неэмпирических расчетов свойств систем с ВС в электронно-возбужденных состояниях проведено по методу самосогласованного поля с учетом конфигурационного взаимодействия, причем структуры комплексов строились из жестких молекул, геометрические параметры которых оптимизировались заранее. [6]
В этом состоит спектроскопическое проявление разупорядоченности расположения Zn2 и Са2, Na и Са2 в катионных подрешетках соответствующих твердых растворов. Обращает на себя внимание тот факт, что, судя по спектру, структурные изменения решетки ЗСаО - А1203 под влиянием ионов Na более значительны, чем под влиянием ионов цинка. Одной из безусловных причин этого является гетеровалентный изоморфизм пары Са2 - Na, сопровождающийся расположением в пустотах структуры второго, формально не изоморфного иона Na, выполняющего роль компенсатора валентности. [7]
 |
Кривые поглощения группы О - Н растворов C6HsOH в аце-тонитриле при добавках Mg ( ClOib.| Кривые поглощения группы О - Н. [8] |
В этом отношении спектроскопические проявления связей типа J - - - HCH - 2CN представляют особый интерес. [9]
Описанные здесь особенности спектроскопических проявлений гваякола и пирокатехина являются в значительной мере общими и для других соединений со слабыми внутримолекулярными водородными связями. [10]
Одна из интересных особенностей спектроскопических проявлений замещенных анилина состоит в том, что в области валентных колебаний связей N - Н у ряда соединений этого типа, а также в спектрах их растворов в диоксане и пиридине [1, 2, 4-6] наблюдается три полосы поглощения. В некоторых случаях, например в растворах анилина и о-нитроанилина в пиридине, в этом месте наблюдается интенсивная полоса поглощения. Фармер и Томсон [2] интерпретируют высокочастотную полосу указанных соединений как полосу связей, не участвующих в водородной связи. [11]
В связи с недостаточной изученностью спектроскопических проявлений внутримолекулярных водородных связей нами были исследованы спектры поглощения ряда соединений, содержащих внутримолекулярные водородные связи в структурно различающихся циклах как в растворах, так в жидком и твердом состояниях. В настоящем сообщении приводятся некоторые результаты для соединений со слабой внутримолекулярной водородной связью - пирокатехина, гваякола, о-хлор - и о-бромфенолов. [12]
Теперь можно сформулировать, в чем состоят спектроскопические проявления ХПЯ. [14]
В этой связи было бы интересно получить спектроскопические проявления связей, образующихся в растворе между молекулами, содержащими группу ОН, и простейшими ионами с электронной оболочкой атома инертного газа. [15]
Страницы: 1 2 3 4