Спектроскопическое проявление

Cтраница 2

В заключение заметим еще раз, что сложность спектроскопического проявления сильной Н - связи делает необходимым комплексное применение при ее исследовании всех современных разделов молекулярной спектроскопии. Это требует от исследуемых соединений набора свойств, которого можно ожидать, по-видимому, только у сложных органических соединений ароматического ряда. Именно поэтому исследование внутримолекулярных ко. [16]

К настоящему времени установлены многие общие закономерности, касающиеся спектроскопических проявлений межмолекулярных сил. Последнее, в свою очередь, позволяет рассматривать спектроскопию межмолекулярных взаимодействий как новое перспективное направление молекулярной спектроскопии, которое особенно бурно развивается в течение последних 10 - 15 лет. Отличительной особенностью этого направления по сравнению со спектроскопией молекул, рассмотренной в разделе II, служит тот факт, что в спектроскопии межмолекулярных взаимодействий источником информации о свойствах исследуемых молекул и конденсированных веществ служит не спектр молекулы как таковой ( частота, интенсивность, форма полос), а изменение указанного спектра ( смещение частоты, изменение интенсивности и формы полос) под влиянием межмолекулярных сил той или иной породы. Существенно при этом, что методы спектроскопии межмолекулярных взаимодействий позволяют во многих случаях определять такие параметры изучаемых систем, которые весьма затруднительно, а иногда просто невозможно найти с помощью других ( в том числе традиционных спектроскопических) методов исследования. [17]

Спектр поглощения 2-бром-гидрохинона ( 0 01 %. [18]

Гидроксильные группы, связанные внутримолекулярной водородной связью, по своим спектроскопическим проявлениям существенно отличаются от ОН-групп, связанных межмолекулярно. Внутримолекулярные водородные связи можно для удобства разделить на три типа: слабые, средней прочности и прочные. Свойства полос слабых внутримолекулярных водородных связей были описаны выше. [19]

Рассмотрим два вопроса, непосредственно имеющие отношение к указанным выше особенностям спектроскопических проявлений слабых внутримолекулярных водородных связей. [20]

Относительно колебательной структуры эта полоса расположена в более высокочастотной области, характерной для спектроскопического проявления микрокристаллического сублимированного слоя пиридина при - 180 С, хотя в спектре последнего обнаруживается и вполне отчетливая колебательная структура. Аналогичное поведение было обнаружено и для а-пиколина. [21]

Вопрос о спектроскопических критериях водородной связи является, вообще говоря, обратным вопросу о ее спектроскопических проявлениях. Было бы естественно поэтому считать, что, если известны спектроскопические проявления водородной связи, известны, следовательно, и ее критерии. Дело, однако, в том, что не все спектроскопические проявления водородной связи установлены с достаточной полнотой и достоверностью. Ввиду этого возникает необходимость из всего имеющегося материала отобрать лишь достаточно надежный. В связи с этим описанные выше данные позволяют сделать следующие замечания. [22]

В предыдущих лекциях уже несколько раз отмечалось, что для спиновой динамики радикальных пар и для спектроскопических проявлений их спиновой динамики важное значение имеет когерентность состояния спинов. В элементарных химических актах следует ожидать, как правило, появления спиновой когерентности. Важно при этом подчеркнуть, что появление спиновой когерентности не обязательно связано с участием радикальных пар в реакции. [23]

Наиболее надежные заключения о существовании или отсутствии внутримолекулярных водородных связей могут быть сделаны для гидроксиль-ных соединений по их спектроскопическим проявлениям в области валентных колебаний ОН-групп. Существенно отметить, что во всех случаях образование водородной связи сопровождается возникновением новой полосы поглощения. [24]

Вместе с тем смещенная полоса в спектрах растворов йодидов по своему положению и огромной интенсивности весьма близка к спектроскопическому проявлению группы ОН, возмущенной водородной связью. [25]

Учет свойств симметрии колебаний резко облегчает решение колебательной задачи, о которой шла речь выше, а во многих случаях позволяет сделать важные выводы о характере колебательного движения и его спектроскопических проявлениях вообще без проведения трудоемких расчетов. Так обстоит дело, например, при рассмотрении вопроса о правилах отбора в инфракрасных спектрах молекул. [26]

Аналогично предыдущему легко определяются водородные связи аминов, меркаптанов ( тиолов), метинов и карбонильных соединений по полосам валентных колебаний соответствующих групп, однако в этих случаях корреляции между тонкими особенностями водородных связей и спектроскопическими проявлениями изучены недостаточно полно. Необходимо отметить, что для первичных аминов известны случаи, когда образование водородной связи не находит четкого проявления на этих полосах. [27]

Когерентность характерным образом проявляется в спектроскопии. Спектроскопические проявления когерентности позволяют изучить тонкие детали элементарного химического акта. [28]

Взаимная упорядоченность спинов спектроскопически проявляется в том, что различные компоненты мультиплетной структуры ЯМР-спектров продуктов или компоненты сверхтонкой структуры спектров ЭПР радикалов обнаруживают поляризации противоположного знака. С точки зрения спектроскопического проявления различают два типа мультиплетного эффекта: ЕА и АЕ. Если в мультиплете линий компонента спектра в низком поле излучает, а в высоком поле поглощает, - это спектр типа ЕА. Противоположной поляризации компонент спектра отвечает спектр типа АЕ. [29]

Особым типом межмолекулярных взаимодействий, спектроскопические проявления которого хорошо изучены, является водородная связь. Как известно, [160, 309,310], вещества, содержащие группу О - Н, отличаются некоторыми аномалиями свойств, объясняемыми большой величиной сил, действующих между молекулами таких веществ. Обычно считается, что между молекулами, обладающими группой О - Н, возникает особая, водородная связь, в результате чего образуются комплексы молекул. Следует заметить, что водородная связь образуется не только между молекулами, содержащими группы О - Н, но и между молекулами с группами F - Н, N - Н и некоторыми другими. [30]

Страницы: 1 2 3 4