Непосредственный ввод - проба
Cтраница 4
К достоинствам данной системы относятся: а) возможность введения пробы объемом от нескольких микролитров до нескольких миллилитров; б) хорошая воспроизводимость вводимого объема пробы; в) работа в автоматическом циклическом режиме; г) самоочистка горячих частей после введения пробы; д) герметичность системы, что исключает влияние атмосферы и влаги на пробу ( проба находится в контакте только с газом-носителем); е) введение пробы в виде поршня с прямоугольным профилем; ж) возможность как непосредственного ввода пробы на колонку, так и предварительного испарения. [46]
В рассмотренных выше способах ввода пробы анализируемая проба поступает в нагретую камеру, где она испаряется, в виде пара поступает в колонку и вновь конденсируется. Методы непосредственного ввода пробы в колонку уже давно применяются в тех случаях, когда разделение проводится на насадочных колонках, однако осуществить непосредственный ввод пробы в капиллярную колонку довольно сложно. Шомбург и др. [12] предложили вводить пробу в капиллярную пипетку, которая помещается в устройство ввода; с помощью специальной системы пипетка вдвигается внутрь и через нее направляется поток газа-носителя, уносящий пробу в колонку. [47]
Рассуждения, приведенные в этой главе, относятся в основном к пробам объемом 0 5 - 2 мкл. Подробно рассмотрены характерные особенности непосредственного ввода проб такого объема в колонку и практические рекомендации. [48]
В связи с тем что непосредственный ввод проб размером 0 001 - 0 01 мкл практически трудно осуществим, требуется применение так называемого делителя потока. [49]
Повышенная реакционная способность соединений фосфора вызывает необходимость тщательного подбора материала аппаратуры, носителей и детектирующих систем. Разложение соединений фосфора может быть предотвращено путем непосредственного ввода пробы в колонку, а также использования стеклянных колонок. Однако следует отметить, что в ряде работ [1,2] колонками служили трубки из нержавеющей стали и это не влекло за собой ухудшения результатов анализа. [50]
При объеме пробы 1 мкл снижение эффективности с избытком компенсируется теми преимуществами, которые имеет непосредственный ввод пробы в колонку. При вводе проб большого объема или использовании полярных растворителей рекомендуется использовать метод пустого капилляра. Длина участка колонки, на который не нанесена неподвижная фаза, должна составлять 50 - 100 см на каждый микролитр введенной пробы. [51]
В рассмотренных выше способах ввода пробы анализируемая проба поступает в нагретую камеру, где она испаряется, в виде пара поступает в колонку и вновь конденсируется. Методы непосредственного ввода пробы в колонку уже давно применяются в тех случаях, когда разделение проводится на насадочных колонках, однако осуществить непосредственный ввод пробы в капиллярную колонку довольно сложно. Шомбург и др. [12] предложили вводить пробу в капиллярную пипетку, которая помещается в устройство ввода; с помощью специальной системы пипетка вдвигается внутрь и через нее направляется поток газа-носителя, уносящий пробу в колонку. [52]
Несмотря на то что систематическое исследование прямого ввода не проводилось, в ходе эксплуатации были сформулированы Рекомендации по его применению. Следует отметить, что широкие капиллярные колонки можно подсоединять к любому устройству ввода: с делителем потока, без делителя потока, устройству непосредственного ввода пробы в колонку или устройству с программированием температуры испарения. Если широкие капиллярные колонки эксплуатируются в режиме высокого разрешения ( т.е. при объемных скоростях газа-носителя, близких к оптимальным), то к ним применимы те же рекомендации по эксплуатации, что и к узким капиллярным колонкам. [53]
Несмотря на то что систематическое исследование прямого ввода не проводилось, в ходе эксплуатации были сформулированы рекомендации по его применению. Следует отметить, что широкие капиллярные колонки можно подсоединять к любому устройству ввода: с делителем потока, без делителя потока, устройству непосредственного ввода пробы в колонку или устройству с программированием температуры испарения. Если широкие капиллярные колонки эксплуатируются в режиме высокого разрешения ( т.е. при объемных скоростях газа-носителя, близких к оптимальным), то к ним применимы те же рекомендации по эксплуатации, что и к узким капиллярным колонкам. [54]
Важным недостатком методов дозирования проб с делением газового потока или с отбором части пробы из большого объема является заметное снижение предела обнаружения малых примесей в анализируемом материале. Кроме того, применение делителей любого типа вносит известную неопределенность в результат количественного анализа данного материала. Поэтому был предложен ряд способов непосредственного ввода малыт проб в капиллярные колонки. Так, Кеглер [41], измерив с помощью измерительной лупы длину столбика жидкой пробы в капиллярной трубке известного диаметра, соединял этот капилляр с линией подачи газа-носителя и с капиллярной колонкой. [55]
Плохая смачиваемость в случае полярного растворителя и неполярной фазы приводит к формированию длинной неоднородной зоны. Этот недостаток может быть преодолен при использовании метода пустого капилляра или проведении анализа на полярной неподвижной фазе, например ПЭГ. Для лучшего понимания происходящих явлений на рис. 3 - 30 наглядно представлено, что происходит при непосредственном вводе пробы в колонку, если начальная температура последней не превышает температуру кипения растворителя. Процесс испарения начинается в той части колонки, куда введена проба. Менее летучие компоненты пробы распределяются в неподвижной фазе. По мере протекания процесса наблюдаются два явления. Летучие компоненты пробы концентрируются за счет улавливания растворителем ( небольшая ширина исходной зоны), а более высококипящие компоненты распределяются по всей длине зоны, смоченной растворителем. Ясно, что исходная ширина зоны непосредственно связана с длиной части колонки, на которой распределена проба. Действительно, если на начальную часть колонки нанесена неподвижная фаза, то при непосредственном вводе пробы в колонку эффективность всегда ниже, чем при вводе пробы с делением потока. [56]
По емкости и эффективности колонки обоих типов занимают промежуточное положение между насадочными колонками и колонками типа ОНС. Считают, что они имеют несколько преимуществ: относительно малый перепад давлений, относительно высокая эффективность разделения, непосредственный ввод проб в них ( см. ниже) не представляет труда. Для микронасадочных колонок подходят любой носитель и любая неподвижная жидкая фаза. Вследствие повышенной емкости эти колонки вполне годны для работы в комбинации с масс-спектрометрами или для других целей, когда необходимо выделять разделенные фракции или подвергнуть элюент чувствительному анализу. [57]
Чем выше полярность используемого растворителя, тем больше фенильных групп должно содержаться в дезактивирующем агенте. В экстремальных случаях, если в качестве растворителя предполагается использовать воду или метанол, дезактивацию осуществляют путем нанесения очень тонкой ( толщиной 0 01 мкм) пленки иммобилизорованной неподвижной фазы - полиэтиленгликоля - на обрабатываемый участок колонки. Вопросы размывания зон в пространстве и использования пустой трубки ( капилляра) будут также рассмотрены в разделе, посвященном непосредственному вводу пробы в колонку. [59]
 |
Зависимость количественного определения н-ундекана от объемной скорости обдува мембраны при различных объемах вводимой пробы. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5