Cтраница 3
Из реакций фторирования хлорофосфазенов, приведенных в этом разделе, наиболее хорошо изучены обменные реакции с участием галогенов и псевдогалогенов. Фторирование хлороциклофосфазенов представляет собой общий метод синтеза их фторо-производных. Однако эта реакция не удобна в качестве препаративного метода. [31]
Известно, что вещества ( CN) 2, ( OCN) 2 и ( NCS) 2 называют псевдогалогенами, а анионы CN -, OCN -, CNO, NCS - и GN22 - - псевдогалогенид-ионами. [32]
Эти величины показывают, что псевдогалогены имеют размеры, довольно близкие к размеру трифторметильной группы; с другой стороны, эти же псевдогалогены обладают гораздо меньшей электроотрицательностью. [33]
На основании этой относительно ограниченной информации, вероятно, можно сделать вывод, что реакция частичного замещения в боразинах лучше всего проходит, если в исходном боразине уже имеются аналогичные группы: например, замещение галогенов псевдогалогенами и аминогрупп другими аминами. Так как амино - и псевдогалогенгруппы, присоединенные к бору в боразиновом кольце, вполне пригодны для последующих реакций, этот метод заслуживает дальнейшего изучения. Это особенно важно, так как ряд обменных реакций замещенных боразинов с три-метилбором [6], бортригалогенидами [40], аминодиме-тилбораном [5] и другими замещенными боразинами [65, 131], вероятно, не имеют существенного препаративного значения. [34]
Цианид меди CuCN ( см. далее его получение) представляет собой нерастворимый белый порошок, похожий на галогениды; такими же свойствами обладает тиоцианат меди ( 1) CuSCN, поэтому ионы CN и SCN - называют псевдогалогенами. Цианид меди растворяется в растворе KCN с образованием комплексной соли Кз1Си ( СМ) 4 ], в которой в отличие от остальных комплексов одновалентной меди, упомянутых выше, координационное число меди равно 4, как и в кристаллических решетках галогенидов; атом меди также имеет октет электронов, а четыре остатка CN расположены тетраэдрически вокруг атома меди. [35]
C 9H24N2O pseudococaine псевдококаин, C 7H21NO4 pseudocodeine псевдокодеин, CI8H21NO3 pseudocolloid псевдоколлоид pseudocrystal псевдокристалл pseudocumene псевдокумол, 1 2 4 - ( CH3) 3C6H3 pseudocyanines псевдоцианины ( оптические сенсибилизаторы к зеленой зоне спектра) pseudoephedrine псевдоэфедрин, CIOH15NO pseudoequilibrium псевдоравновесие pseudogel псевдогель pseudoglobulins псевдоглобулины pseudohalogen псевдогалоген pseudoinductance псевдоиндуктивность pseudoionone псевдоионон, С 3Н20О pseudoirone псевдоирон, С 4Н22О pseudoisomerism псевдоизомерия pseudoleucine псевдолейцин, ( CH3) 3CCHNH2COOH pseudolimonene псевдолимонен, С 0Н б pseudomalachlte псевдомалахит, Си5Н40 2Р2 pseudomorph крист. [36]
Однако известны соли общей формулы [ ML4 ] 2 [ M X4 ] 2 -, где М - Pd или Pt, a M может быть Pd, Pt или другим элементом, например Си; L и X - соответственно нейтральный лиганд и ион галогена или псевдогалогена. [37]
Более подробно был изучен гидролиз водными щелочами при комнатной или повышенной температурах, который является удобным методом анализа, так как при щелочном гидролизе три-фторметильные группы выделяются количественно в виде три-фторметана из всех соединений типа М ( СР3) з и М ( СР3) УХП Й, где МР, As или Sb и Х - галоген, псевдогалоген ( например, CN) или алкильная группа. Легкость щелочного гидролиза зависит от групп, соединенных с центральным атомом, как это видно на примере уже известных тригалогенидов, триалкильных и гало-геналкильных соединений. [38]
Псевдогалогенамн или галогеноидами называют молекулы, состоящие более чем из двух электроотрицательных атомов, которые в свободном состоянии напоминают молекулы галогенов. Псевдогалогены образуют ионы, напоминающие по свойствам соответствующие ионы, образуемые галогенами. Кроме того, сюда относится азид-ион N, для которого нет соответствующего псевдогалогена в свободном виде. [39]
Псевдогалогенами или галогеноидами называют молекулы, состоящие более чем из двух электроотрицательных атомов, которые в свободном состоянии напоминают молекулы галогенов. Псевдогалогены образуют ионы, напоминающие по свойствам соответствующие ионы, образуемые галогенами. Наиболее важными среди них являются ( CN) 2 дициан; ( OCN) 2 диоксоциан [ la ]; ( SCN) 2 дитио-циан; ( SeCN) 2 диселеноциан n ( SCSN3) 2 азидокарбондисульфид. Кроме того, сюда относится азид-ион N, для которого нет соответствующего псевдогалогена в свободном виде. [40]
ОЛОВООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ( органостан-наны), содержат связь 8п - С. X На1, псевдогалоген, ОН, ОК ЫК 2, 8К, ОСОК, Н, О5пК3, 8пК, металл и др), ( К28пО), ( К28п8), [ К8пО ( ОН) ] и др. Для О. Повышение координац числа 8п может происходить благодаря координации с внеш лигандом, напр соед. [41]
Энергия Гиббса образования дициана имеет большое положительное значение ( ДС 309 2кДж / моль), поэтому непосредственным взаимодействием простых веществ он не получается. Дициан можно назвать псевдогалогеном, так как в некоторых реакциях он ведет себя подобно галогену. [42]
Дж / моль), поэтому непосредственным взаимодействием простых веществ он не получается. Дициан можно назвать псевдогалогеном, так как в некоторых реакциях он ведет себя подобно галогену. [43]
Наиболее хорошо изученными являются такие псевдогалогениды, как цианиды и тиоцианаты металлов. Основным свойством, объединяющим псевдогалогены с галогенами по их химическим способностям, является свойство псевдогалогенов образовывать комплексные анионы, состоящие либо только из псевдогалогенов, либо из галогенов и псевдогалогенов, причем галогены чаще всего являются комплексообразователями. В частности, синтезированы K [ ( CN) ( CN) 2 ] К [ ( СМ) з ], Cs [ I ( NCS) 2 ] и другие им подобные. [44]
Иодирование простых олефинов в общем случае оказалось малоэффективным, поскольку константа равновесия реакции невелика. Однако электрофильная атака иода важна в случае интергалогенов и псевдогалогенов, причем во многих случаях стереохимиче-ские данные говорят в пользу участия мостиковых иодониевых ионных интермедиатов. [45]