Cтраница 1
Псевдотропин, конечный п ]) одукт этого синтеза, является геометрическим изомером ( при НО-группе, т.е. эпимером, см. ниже) тропина. [1]
Превращение тропина в псевдотропин нагреванием с амилатом на-трия, трудная омыляемость эфиров тропина в сравнении с эфирами псевдотропина и отношение тропинона к восстановителям указывают на то, что окси-группа в псевдотропине, как в термодинамически более стойком изомере, связана экваториально, а в тропине, напротив, аксиально. Экваториальная гидроксильная группа в псевдотропине, находящаяся одновременно в цис-положении к атому азота, так же как аксиальная гидроксильная группа в тропине, находящаяся в транс-положении к азоту, возможны только в том случае, когда пиперидиновое кольцо у обоих аминоспиртов находится в виде кресла. С этим выводом согласуются свойства тропина и анализ кристаллической структуры бромгидрата тропина. [2]
При нагревании с основанием тропин превращается в псевдотропин. [3]
При нагревании со щелочами тропин превращается в сгерео-изомерный псевдотропин, который может быть получен также присоединением воды к тропидину. [4]
Термодинамически более стабильным изомером с экваториальной гидроксильной группой является псевдотропин ( XV), который и при восстановлении образуется в преобладающем количестве. [5]
N - - О миграция в нор - - тропине. [6] |
Бицикло - [3,2,1] - октан, тропан, тропин и псевдотропин. [7]
Превращение тропина в псевдотропин нагреванием с амилатом на-трия, трудная омыляемость эфиров тропина в сравнении с эфирами псевдотропина и отношение тропинона к восстановителям указывают на то, что окси-группа в псевдотропине, как в термодинамически более стойком изомере, связана экваториально, а в тропине, напротив, аксиально. Экваториальная гидроксильная группа в псевдотропине, находящаяся одновременно в цис-положении к атому азота, так же как аксиальная гидроксильная группа в тропине, находящаяся в транс-положении к азоту, возможны только в том случае, когда пиперидиновое кольцо у обоих аминоспиртов находится в виде кресла. С этим выводом согласуются свойства тропина и анализ кристаллической структуры бромгидрата тропина. [8]
В противоположность первоначальным данным, согласно которым при восстановлении тропинона ( XIV) алюмогидридом лития с количественным выходом образуется псевдотропин [2036], в действительности получается смесь псевдотропина ( XV) и тропика ( XVI) в сравнимых количествах. [9]
Это основание встречается среди кокаиновых алкалоидов листьев Coca с острова Ява, но по своему строению принадлежит к группе атропина, так как является бензойнокислым эфиром псевдотропина ( стр. Алкалоид может быть получен синтетически путем бензоилирования псевдотропина; он обладает сильными анестезирующими свойствами, что, впрочем, характерно и для стереоизомерного бензонлтропина. [10]
Это основание встречается среди кокаиновых алкалоидов листьев Coca с острова Ява, по по своему строению принадлежит к группе атропина, так как является бензойнокислым эфиром псевдотропина ( стр. Алкалоид может быть получен синтетически путем бензоилирования псевдотропина; он обладает сильными анестезирующими свойствами, что, впрочем, характерно и для стереоизомерного бензоилтропина. [11]
В противоположность первоначальным данным, согласно которым при восстановлении тропинона ( XIV) алюмогидридом лития с количественным выходом образуется псевдотропин [2036], в действительности получается смесь псевдотропина ( XV) и тропика ( XVI) в сравнимых количествах. [12]
По стерическим причинам Е тропине возможно лишь г с-сочлене-ние пиперидинового и пирролидинового циклов. Различие между тропиком и псевдотропином обусловлено ис-грянс-изомерией в отношении гидроксильной группы. [13]
Вилынтеттер правильно истолковал изомерию между тропином и псевдотро-пином как цис-трямс-изомерию НО-группы по отношению к пиперидиновому ядру молекулы. Аналогично тропану, трсшин и псевдотропин имеют симметричные, оптически неактивные молекулы. [14]
Гетероциклические кетоны могут быть восстановлены до вторичных спиртов или действием амальгамы натрия или электролитическим путем. Тропинок при действии восстановителей образует или псевдотропин или тропин, которые представляют собой-первый стабильную, а второй - лабильную геометрически изомерную форму. [15]