Cтраница 1
Псевдофталазоны представляют собой внутренние соли гидроокисей оксифталазиния. Как таковые они являются амфотерными соединениями-образуют с минеральными кислотами устойчивые соли и растворяются в сильных щелочах; щелочные растворы имеют оранжевую окраску. Свободные псевдофталазоны осаждают из кислого раствора аммиаком, а из щелочного раствора-углекислым газом. Сами внутренние соли имеют золотисто-желтый цвет и высокоплавки. [1]
Название псевдофталазон предложено Воганом [1], и для удобства эта терминология будет сохранена. [2]
Окисление псевдофталазонов широко не изучено. При действии на соединение XLVIII двухромовокислого калия [ происходит полное разрушение азинового кольца. [3]
В действительности псевдофталазон из продуктов реакции выделен не был. [4]
При метилировании псевдофталазоны ведут себя различно. Если их метилируют диметилсульфатом в нитробензоле и первоначально образующиеся соединения перекристаллизовывают из спирта, то получают диэфиры. [5]
При действии на 3-арилзамещенные псевдофталазоны, содержащие в заместителе нитрогруппы, гидросульфита натрия восстанавливаются, как правило, только нитрогруппы. Присутствие в арильном заместителе в opmo - положении атома галогена затрудняет сужение цикла, и восстановление этих соединений часто останавливается на стадии образования тетрагидрофталазина. [6]
Действие кислоты на дигидрофталазонуксусные кислоты дает незамещенные псевдофталазоны ( стр. Обычно в каждой из этих реакций не обрат зуются смеси псевдофталазонов и соответствующих 4-метильных производных. В зависимости от применяемого реагента одно из этих соединений получается в качестве единственного продукта реакции. [7]
Вообще гидроокиси или псевдфснования, из которых получают псевдофталазоны, недостаточно устойчивы для выделения. При выделении они теряют воду, образуя внутреннюю соль. Соединение XXXI нерастворимо ни в кислоте, ни в основании. Структура, предложенная для вещества XXIX, может вызвать некоторые сомнения, поскольку она основана на данных анализа соединения, принятого за дигидрат, из которого вода не могла быть удалена. Соединение XXXI также не было тщательно исследовано. [8]
В то время как получение соединений типа XI из псевдофталазонов может быть представлено как протекающее через стадию образования изоиндола ( XIV), это объяснение неприменимо к 2-замещенным фталазонам, которые должны отщеплять первичный амин на стадии образования промежуточного вещества XV. Очевидно, что в последнем случае прямое отщепление аммиака, а не воды должно происходить во время замыкания фталимидинового кольца. [9]
Подобное сужение кольца часто наблюдается при обработке кислотой дигидрофталазонуксусных кислот или псевдофталазонов ( стр. Обычно чем легче происходит раскрытие цикла в соединении XIX под влиянием щелочи, тем более устойчивым является промежуточное соединение XX, и, наоборот, чем более устойчиво к действию щелочи вещество XIX, тем легче будет происходить циклизация в XXI. Так, если Аг представляет собой 2 4-динитрофенил, соединение XIX очень легко реагирует со щелочью, образуя весьма устойчивую коричную кислоту; для циклизации ее во фталазин требуется более двух дней. С другой стороны, если Аг является 2 4 6-трибромфенилом, вещество XIX очень устойчиво к действию щелочи, а промежуточное соединение XX циклизуется настолько легко, что не может быть выделено из реакционной смеси. В тех случаях, когда соединение XX устойчиво и циклизация во фталазин проходит относительно медленно, фталимидин образуется в большем количестве. [10]
Арил-3 4-дигидрофталазон - 4-уксусные кислоты получаются в качестве промежуточных соединений в уже рассмотренном синтезе псевдофталазонов ( стр. Многие реакции этих кислот представляют значительный интерес. [11]
Обычно в качестве реагента используют холодный кислый раствор бихромата, хотя концентрированная азотная кислота также образует псевдофталазон. [12]
Действие кислоты на дигидрофталазонуксусные кислоты дает незамещенные псевдофталазоны ( стр. Обычно в каждой из этих реакций не обрат зуются смеси псевдофталазонов и соответствующих 4-метильных производных. В зависимости от применяемого реагента одно из этих соединений получается в качестве единственного продукта реакции. [13]
Однако имеются несколько аномальных случаев. При кипячении с соляной кислотой дигидрофталазонуксусной кислоты, в молекуле которой Ar2 - CH3O - 4 - NH2C6H3, образуются как псевдофталазон, так и 4-метилпсев-дофталазон. [14]
Псевдофталазоны представляют собой внутренние соли гидроокисей оксифталазиния. Как таковые они являются амфотерными соединениями-образуют с минеральными кислотами устойчивые соли и растворяются в сильных щелочах; щелочные растворы имеют оранжевую окраску. Свободные псевдофталазоны осаждают из кислого раствора аммиаком, а из щелочного раствора-углекислым газом. Сами внутренние соли имеют золотисто-желтый цвет и высокоплавки. [15]