Cтраница 2
Мягкие восстановители ( железо и уксусная кислота, хлористое олово, щелочной раствор гидросульфита натрия) восстанавливают нитрогруппы ди-гидрофталазонуксусных кислот в аминогруппы, не затрагивая циклическую систему. В ранних работах Рове сообщает о восстановлении этих соединений в тетрагидрофталазины, однако в дальнейшем было установлено, что происходит только восстановление нитрогрупп. Было сообщено также о восстановлении во фталимидин; при этом, по-видимому, сначала происходит образование псевдофталазона. [16]
Если же перегруппировка проходит через промежуточное образование соединения XLV, то арильная группа не должна отрываться от атома азота, находившегося первоначально в положении 3 молекулы псевдо-фталазона. Для решения указанного вопроса были использованы соединения с мечеными атомами азота ( N15) ( в формулах XLVI и XLVII такие атомы помечены звездочкой) и прослежено поведение этих атомов как при перегруппировке соединения XLVI, так и при восстановлении XLVI и XLVII во фтали-мидины. Полученные данные подтверждают ту точку зрения, согласно которой арильная группа остается присоединенной к атому азота, первоначально занимавшему положение 3 в псевдофталазоне. [17]
Однако имеются несколько аномальных случаев. При кипячении с соляной кислотой дигидрофталазонуксусной кислоты, в молекуле которой Ar2 - CH3O - 4 - NH2C6H3, образуются как псевдофталазон, так и 4-метилпсев-дофталазон. Втомслучае, когда Ar2 5 - ( CH3O) 2 - 4 - NO2C6H2, действие серной кислоты, дымящей соляной кислоты и холодного кислого раствора бихромата приводит к образованию 4-метилпсевдофталазона. По-видимому, кислород воздуха действует как окислитель, когда превращение в 4-метилпсевдофталазон производится под влиянием одной только кислоты. Нагревание дигидрофталазонуксусной кислоты ( Ar2 - CH3O - 4 - NO2C6H3) с дымящей соляной кислотой при 180 дает не только ожидаемый псевдофталазон, но также и фталимидин, образующийся в результате сужения цикла с гетеро-атомами. Реакция соединения L [ Ar2 4 - ( NO2) 2 C6H3 ] в особенности интересна. [18]