Cтраница 2
Поскольку пленкообразующей основой лака этиноль являются, ак уже указывалось, ненасыщенные полимеры дивинилаце-тилена, обладающие высокой реакционной способностью, представляют интерес работы по превращению полимеров дивинил-ацетилена в более насыщенные соединения. [16]
Лак-этиноль является полупродуктом производства заводов синтетического каучука. В его состав входит раствор полимеров дивинил-ацетилена в ксилольной фракции, стабилизированный древесно-смоляным антиокислителем или антиполимеризатором. Лак имеет вид маслянистой жидкости коричневого цвета. Удельный вес его 0 96, температура вспышки 32 С, удельная вязкость 10 % - ного раствора полимера дивинил-ацетилена в ксилоле 0 25 - 0 50, вязкость лака по вискозиметру ВЗ-4 при температуре 20 С составляет 13 сек, время высыхания при температуре 30 С не более 8 ч, содержание стабилизатора 1 5 - 2 5 % от веса лака. [17]
Время контакта ацетилена и продуктов его превращения с катализатором определяет выход целевого продукта - винилацетилена и соотношение винилацетилена и дивинилацетилена. При длительном контакте ацетилена с катализатором конверсия ацетилена увеличивается, но одновременно возрастает выход дивинил-ацетилена и других побочных продуктов реакции. [18]
Разработанный в США ( Дюпон) метод получения бутадиена через винилацетилен ( метод Ньюленда), несмотря на предельную простоту этого процесса, не получил промышленного применения. Это объясняется следующими основными причинами. Наряду с винилацетиленом образуется чрезвычайно опасный дивинил-ацетилен, вызывающий сильные взрывы. [19]
Разработанный в США ( Дюпон) метод получения бутадиена через винилацетилен ( метод Ньюленда), несмотря на предельную простоту этого процесса, не получил промышленного применения. Это объясняется следуют ими основными причинами. Наряду с винилацетиленом образуется чрезвычайно опасный дивинил-ацетилен, вызывающий сильные взрывы. [20]
В действительности реакция протекает по значительно более сложной схеме с образованием ряда промежуточных и побочных продуктов. Это объясняется высокой реакционной способностью сильно ненасыщенного ацетилена. Из наиболее важных образующихся при этом побочных продуктов следует упомянуть дивинил-ацетилен СН2СН - СС-СНСН2 ( тример ацетилена) - жидкость, кипящую при 83 5 С. [21]
Основными пропитывающими веществами для углеродных материалов служат фенолформальдегидные смолы, такие как бакелитовый лак марки А и резольная фенолформальдегидная смола. Для увеличения стойкости пропитывающего вещества к щелочам смолы модифицируют добавками дихлоргидрина глицерина - до 20 % от всей смолы. Для пропитки графита используют иногда лак эт иноль - раствор дивинил-ацетилена в ксилоле. Графит, пропитанный лаком этиноль, рекомендуется использовать при температуре не выше 100 С. При этой температуре пропитанный графит стоек в различных органических растворителях, некоторых кислотах и щелочах средней концентрации при длительных ( до 2200 ч) испытаниях, когда нагрев до 100 С сочетается с охлаждением до комнатной температуры. [23]
Лак-этиноль является полупродуктом производства заводов синтетического каучука. В его состав входит раствор полимеров дивинил-ацетилена в ксилольной фракции, стабилизированный древесно-смоляным антиокислителем или антиполимеризатором. Лак имеет вид маслянистой жидкости коричневого цвета. Удельный вес его 0 96, температура вспышки 32 С, удельная вязкость 10 % - ного раствора полимера дивинил-ацетилена в ксилоле 0 25 - 0 50, вязкость лака по вискозиметру ВЗ-4 при температуре 20 С составляет 13 сек, время высыхания при температуре 30 С не более 8 ч, содержание стабилизатора 1 5 - 2 5 % от веса лака. [24]
Временем контакта называется продолжительность соприкосновения сырья ( ацетилена) с катализатором. Время контакта зависит от скорости подачи сырья. Увеличение времени контакта способствует увеличению конверсии ацетилена, при этом повышается выход винилацетилена, но за счет развития вторичной реакции между винилацетиленом и ацетиленом растет количество дивинилацетилена и соответственно снижается соотношение ВА и ДВА. Поэтому оптимальная скорость подачи ацетилена в реактор устанавливается практически так, чтобы время контакта ацетилена с катализатором было невелико и значительная часть образовавшегося винилацетилена не успела превратиться в дивинил-ацетилен. [25]
В 1930 г. Конант и Тонгберг [47] изучили полимеризацию изопрена при давлениях до 12 кбар и комнатной температуре. При атмосферном давлении и комнатной температуре полимеризацию изопрена можно заметить лишь по истечении нескольких лет. Тамман и Папе [6] исследовали полимеризацию этого диена при 145 - 160 С и давлениях до 3 кбар. Старкуэзер [16] исследовал при 21 - 74 С и давлениях до 9 кбар полимеризацию ряда полиеновых соединений бутадиена и его производных и гомологов ( 2-бром - 1-хлор - и 2-хлор-бута - диена-1 3 1-гептил -, 1-гептил - 2-хлор -, 1-бутин - 2-хлор - и 2-фе-нил - бутадиена-1 3 и др.), а также 1 3-дихлоргексадиена - 2 4, 1 4-дихлоргексатриена - 2 3 5 и 3-хлороктатетраена - 1 3 5 7, дивинил-ацетилена и моновинилацетилена. [26]