Cтраница 4
Оценку вероятного поведения каждого металла в условиях, близких к равновесным, можно получить, используя диаграммы потенциал - рН ( диаграммы Пурбе), рассмотренные в гл. [46]
Очевидно, создавая рН, промежуточные между кислой и щелочной средой, можно получать ванадатные электроды с соответствующими значениями потенциалов от 0 3 до 1 1 ев зависимости от формы существования иона ванадия в растворе ( см. таблицы Пурбе в III томе Справочника химика, изд. [47]
Для понимания сложных переходов, наблюдающихся при анодном растворении металлов в растворах переменного состава, концентрация которых изменяется в широком пределе значений отношения Сх: Сн20 ( Сх - концентрация анионов в растворе, Снао - концентрация воды), большой интерес представляет предложенная Хором диаграмма потенциал - - Сх: С изо - В известной степени такая диаграмма напоминает потенциал-р Н - диаграмму Пурбе, рассмотренную выше, но в отличие от последней диаграмма Хора является схематической и построена не на термодинамических данных. [48]
Для многих металлов электродные потенциалы полуэлементов, в которых осуществляются обратимые реакции, соответствующие процессам ( 1), ( 2а), ( 26) и ( За), ( 36), измерены или вычислены из других термодинамических величин. Пурбе [1-36] и его школа собрали, оценили и сопоставили такие данные вместе с данными по растворимости анионов и гидроокисей. Для различных активностей металлического иона ( обычно 1, 10 2, 10 - 4 и 10 - 6 М) ими составлены равновесные диаграммы зависимости изменения потенциала электродов и растворимости твердых фаз от рН раствора. [49]
Свинец образует два оксида РЬО и РЬСЬ, из которых последний - сильный окислитель, разлагающий воду с выделением кислорода. Диаграммы Пурбе указывают на его устойчивость в широком интервале рН при высоких положительных - потенциалах, что позволяет использовать диоксид в качестве анодного материала. [50]
Содержание оксидов в окисленном редоксите ЭИ-5 различной окислительно-восстановительной емкости Е. [51] |
Поскольку кислотность в зерне ограничена его емкостью по водородным ионам, то в конце концов неизбежно будет достигнуто такое значение рН, при котором возможно образование гидроксида меди. Из диаграммы Пурбе [230] видно, что при достижении рН, равного 5 и более, ионы меди уже не существуют в растворе в свободном состоянии. Поэтому основная часть меди окисляется с образованием различных оксидных и гидроксидных продуктов. [52]
Бельгийский ученый Пурбе предложил метод изучения равновесий в системах элемент - вода. Последние получили название диаграмм Пурбе. [53]