Cтраница 2
Если в настоящее время каким-либо носителем пренебрегают из-за какого-то нежелательного его свойства, он может стать лучше после подходящей модификации. Из таблицы, например, хорошо видно, что сшивание дивинилсульфоном значительно улучшает фильтрующие свойства агарозы. Кроме того, например, в случае октил - или фенил-сефарозы CL - 4B ок-тильная и фенильная группы связаны с моносахаридным звеном матрицы агарозы через незаряженные, химически устойчивые эфирные связи. Эти сорбенты, несомненно с хорошими фильтрующими свойствами, с отличной проницаемостью и минимальной неспецифической адсорбцией, могут применяться без риска их разрушения или отщепления аффинного лиганда. [16]
Применяются также некоторые сульфоны. Например, замещенный дифенилсульфон [197] предложено вводить в фотографическую желатиновую эмульсию, а дивинилсульфон в смеси с щелочами [61] - в антистатические полимеры. [17]
Полиприсоединение проводят в таких растворителях, как пиридин, диметилсульфоксид, диметилформамид, в среде азота при 20 - 110 С с использованием в качестве катализатора грег-бути-лата Na. Ароматические амины, такие, как М - фенил-р-нафтиламин, ингибируют радикальную полимеризацию дивинилсульфона. [18]
При этом было установлено, что активность этих сшивающих агентов в процессе сополимеризации неодинакова. По активности их можно расположить в убывающем порядке так: дивинилацетн-лен, дивинилсульфид, дивинилсульфон, гексатриен, дивиниловын эфир. Дивинилсульфоксид, гексадиен и изопрен оказались непригодными для получения сшитых молекул. [19]
У соединений, содержащих серу, свойства изменяются с увеличением степени окисления атома серы. Электроотрицательная группа - S - в дивинилсульфиде еще обнаруживает заметную способность к пространственной связи, в дивинилсульфоксиде эта способность исчезает, но при дальнейшем увеличении числа атомов кислорода появляются сильные электроположительные свойства, и дивинилсульфон приобретает способность к образованию пространственной связи. [20]
Согласно J539 ], при s 0 стерические взаимодействия между заместителями отсутствуют, при s0 проявляются эффекты, обусловленные удаленным положением заместителя, от области двойной СС связи, а при s 0 имеет место приближение заместителя к области С-С связи. Это можно считать доводом в пользу большей обогащенности соединения транс-транс - и цис-транс-конформерами по сравнению с другими дивинилхалько-генидами, что согласуется с данными, рассмотренными в разделе 7.1.1. Уменьшение значений фактора s при переходе от дивинило-вого эфира к дивинилсульфиду, дивинилселениду и ди-винилтеллу-риду соответствует, по-видимому, увеличению, в них. Близость к нулю значений s у дивинилсульфокси да и дивинилсульфона свидетельствует о дальнейшем снижении стерических затруднений, что соответствует переходу молекул к тетраэдрической конфигурации. [21]
Согласно JJ539 ], при s 0 стерические взаимодействия между заместителями отсутствуют, при s0 проявляются эффекты, обусловленные удаленным положением заместителя, от области двойной СС связи, а при s 0 имеет место приближение заместителя к области СС связи. Это можно считать доводом в пользу большей обогащенности соединения транс-транс - и цис-трокс-конформерами по сравнению с другими дивинилхалько-генидами, что согласуется с данными, рассмотренными в разделе 7.1.1. Уменьшение значений фактора s при переходе от Дивинило-вого эфира к дивинилсульфиду, дивинилселениду и ди винилтеллу-риду соответствует, по-видимому, увеличению, в них. Близость к нулю значений s у дивинилсульфокси да и дивинилсульфона свидетельствует о дальнейшем снижении стерических затруднений, что соответствует переходу молекул к тетраэдрической конфигурации. [22]
Однако это характерно не для всех соединений серы. В некоторых случаях присоединение кислорода сопровождается ростом токсичности. Дивинилсульфон более токсичен, чем дивинилсуль-фид. Нефтяные серосодержащие вещества, представленные в основном сульфидами циклического строения, при окислении до сульфоксидов становятся более токсичными, приобретают способность быстро проникать через кожу. [23]