Пучок - сравнение
Cтраница 3
 |
Температурная зависимость интерполированной высоты пика при 1369 см-1. [31] |
Полоса 909 см 1 относительно далеко отстоит от других полос поглощения, и поэтому она легко интегрируется. Однако когда из-за конденсации в криостате нарушается компенсация, проводимая с помощью пучка сравнения, поглощение при 926 см 1 смещается, что приводит к большой ошибке при интегрировании. [32]
Следует заметить, однако, что выполнение всех операций 1 - 3 не всегда необходимо, тай как совпадение спектров при первом сравнении вместе с совпадением точек плавления часто уже бывает достаточным для надежной идентификации. Прямым доказательством идентичности двух веществ является прямая линия спектра, когда в оба пучка ( пучок сравнения и основной) двухлучевого спектрофотометра помещены эти вещества в одинаковых концентрациях и в совершенно одинаковых кюветах. [33]
Из оставшихся параметров, пожалуй, наиболее сильно влияет на рабочие характеристики спектрофотометра усиление в сервосистеме. Часто спектрометры имеют разделенные сервосистемы, одна из которых смещает перо самописца, а вторая вводит в пучок сравнения фотометрический клин. Первая представляет собой обычно проволочную трансмиссию, передающую смещение фотометрического клина перу. Вторая представляет собой следящую систему с обратной связью и включает в себя фотометрический клин, монохроматор, приемник ИК-излучения, низкочастотный усилитель, выпрямитель, фильтр, преобразователь частоты, сервоусилитель и механизм привода фотометрического клина. Если в приборе есть обе эти сервосистемы, то их настройка производится примерно одинаково. Рекомендуется начать с сервосистемы пера и для нулевого уровня свести мертвый ход пера до 0 1 %, следя при этом, чтобы не было рыскания пера, что свидетельствовало бы о слишком большом усилении. [34]
 |
Инфракрасные спектры полипропилена. [35] |
Вначале снимались спектры исходных необлученных пленок, причем одна из пленок устанавливалась в основной пучок, а в пучок сравнения помещалась пленка, изготовленная таким же способом, но на 10 мк тоньше. [36]
 |
Характеристические полосы и показатели. [37] |
Для этого анализируемый образец бромируют и после этого используют для компенсации полосы 894 см -, помещая в пучок сравнения. Бромирование длится не менее 2 ч и контролируется по ИК-спектру. После бро-мирования образцы тщательно отмывают и сушат в вакууме. Образцы, имеющие высокую степень кристалличности, требуют большего времени для их полного бромирования. [38]
Еще в одной системе с электрическим сравнением пучков используется та же оптическая схема, что и в системах с оптическим нулем, но в ней отсутствует фотометрический клин в пучке сравнения. Зеркало модулятора модифицировано таким образом, что существует темновой интервал между секторами, пропускающими в монохроматор рабочий пучок или пучок сравнения. На рис. 17 схематически показана диаграмма модуляции за один период. Этот вид модуляции аналогичен тому, который принят в системе Хорнига [23] и для которого по расчету Голея шумовой фактор в 1 11 раза больше, чем в схеме с оптическим нулем. В работе [45] был описан способ получения величин / / / 0, при котором исключена необходимость синхронного детектирования и снижены требования к фильтрам. [39]
Излучение источника осветительной системой разбивается на два пучка, в один из которых устанавливают образец, в другой - пустую кювету или, ъ случае анализа раствора, кювету с растворителем. Оба пучка попадают на вращающееся зеркало с вырезами - модулятор, который попеременно пропускает в щель монохроматора то пучок, прошедший через образец ( пропуская его через вырезы), то пучок сравнения. В отсутствие поглощения в монохроматор и на приемник от обоих пучков попадают одинаковые световые потоки. Приемно-усилительная система настроена таким образом, что в этом случае на перо самописца сигнала не поступает и он записывает 100 % - ное пропускание. [40]
В табл. 26 показана коротковолновая граница пропускания растворителя при толщине поглощающего слоя / до 1 см, которую необходимо учитывать при выборе растворителя. Чтобы избежать возможных перекрываний полос растворителя с полосами исследуемого вещества, а также во избежание ошибок при расшифровке спектра использовать растворители ниже их коротковолновой границы не следует даже при дифференциальной записи спектра, когда в пучок сравнения устанавливают кювету с растворителем. [41]
Растворы исследуются в кюветах толщиной 0 1 - 1 мм. Для разборных кювет, с которыми очень легко работать, требуются объемы 0 1 - 1 мл при 0 05 - 10 % - ных растворах. В пучок сравнения помещается компенсирующая кювета, содержащая чистый растворитель. Полученный таким путем спектр является спектром растворенного вещества, за исключением тех областей, в которых велико поглощение растворителя. Например, толстый слой образца четыреххлористого углерода сильно поглощает около 800 см 1; компенсация для этой полосы неэффективна, так как сильно. [42]
Каплю исследуемой жидкости наносят на отполированную пластинку, накрывают ее второй такой же пластинкой, раздавив при этом каплю и равномерно распределив ее по поверхности пластинок. Всю эту систему укрепляют в держателе кювет и устанавливают в рабочий пучок на спектрофотометре. В пучок сравнения можно установить чистое окошко из КВг или NaCl, но можно и ничего не устанавливать, взяв для сравнения пучок света, прошедший через атмосферу. При анализе легколетучих жидкостей ими заполняют кювету. [43]
К пробе ( 10 мг) прибавляют 390 мг КВг, смесь размалывают и 300 мг прессуют под вакуумом в таблетку. Таблетку сразу же помещают в спектрофотометр Перкин - Эльмер Ш-8. Интенсивность пучка сравнения регистрируют таким образом, чтобы минимальная оптическая плотность при 1850 ел 1 составляла 0 1 - 0 2; спектр записывают в интервале 1200 - 2000 см-г. Следы NO, обусловливающие появление слабой полосы при 1390 см -, не мешают. [44]
Для более точного измерения малых степеней ориентации Тинк [56] предложил метод, в котором разность R - 1 непосредственно измеряют с помощью двулучевого спектрофотометра. В этом методе используются два поляризатора. Один помещен в пучок сравнения, а другой - в пучок, который проходит через образец. Две плоскости поляризации образуют между собой прямой угол. Образец помещают в спектрометр в такое геометрическое положение, где оба пучка смешиваются. [45]
Страницы: 1 2 3 4