Пфитцингер - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Любить водку, халяву, революции и быть мудаком - этого еще не достаточно, чтобы называться русским. Законы Мерфи (еще...)

Пфитцингер

Cтраница 2


Другие замещенные цинхониновые кислоты декарбоксилируются при их нагревании до температуры плавления [25] см. синтез Пфитцингера, разд.  [16]

Быу-Хой и его сотрудники [178, 179], продолжая более ранние работы [180], исследовали пространственные факторы в реакции Пфитцингера и сделали некоторые выводы.  [17]

В случае несимметричных кетонов конденсация должна приводить к образованию двух продуктов. Раннее сообщение Пфитцингера [160] о том, что конденсация метилэтилкетона с изатиновой кислотой приводит исключительно к образованию 2 3-диметилхинолин - 4-карбоновой кислоты, как было показано 1161 ], является ошибочным.  [18]

Образующиеся хинолин-4 - карбоновые кислоты легко декарбоксили-руются до соответствующих хинолинов. В реакции Пфитцингера под действием основания предварительно расщепляется изатино-вая молекула с образованием производных изатовой кислоты ( VIII), которые далее реагируют с кетонной компонентой, по-видимому, по механизму, аналогичному процессу Фридлендера.  [19]

В случае несимметричных кетонов конденсация должна приводить к образованию двух продуктов. Раннее сообщение Пфитцингера [160] о том, что конденсация метилэтилкетона с изатиновой кислотой приводит исключительно к образованию 2 3-диметилхинолин - 4-карбоновой кислоты, как было показано 1161 ], является ошибочным.  [20]

Простота этого синтеза позволяет рекомендовать его в качестве удобного способа получения хининовой кислоты. Другие примеры синтеза Пфитцингера приведены на стр.  [21]

Реже применяемый метод идентификации 5 - и 7-замещенных хинолинов состоит в синтезе этих соединений при помощи одного из не вызывающих сомнений способов. При синтезе хинолинов по методам Пфитцингера, Фридлендера, Кэмнса и Ниментов-ского [9] строение получаемых 5 - и 7-замещенных хинолинов не вызывает сомнений. Эти синтезы часто использовались для идентификации 5 - и 7-замещенных хинолинов, полученных из мкта-за-мещенного анилина в синтезах Добнера - Миллера, Конрада - Лимпаха - Кпорра и Комбса.  [22]

Хинолины, содержащие карбоксильную группу в боковой цепи. Для введения в пиридиновый цикл хинолина боковых цепей, содержащих карбоксильную группу, особенно пригодны реакции Пфитцингера и Фридлендера.  [23]

Ые и восстановительные реакции, причем особенно хорошие результаты дает восстановление ацилтиофенов в алкилтио-фены по Кижнеру-Вольфу ( вариантХуанг - Минлона) и Клеммен-сену. Успешно проходят в ряду тиофена такие превращения, как синтез индолов по Фишеру, реакции Лейкарта, Пфитцингера, Хунс-диккера, Бекмана, Гофмана, Курциуса и Реформатского; эффективно и превращение ацетилтиофенов в тиенилуксусные кислоты по Вильгеродту.  [24]

Второй метод, позволяющий установить ориентацию при замыкании хинолинового цикла по типу I, заключается в сравнении образующихся веществ с веществами известного строения, полученными такими методами, при которых исключена возможность образования изомеров. Такие методы всегда состоят в замыкании хинолинового цикла по типам II, III или IV и обычно основаны на реакциях Фридлендера, Кампса, Ниментовского, Пфитцингера и некоторых других. Эти методы станут понятны при обсуждении реакций, приведенных ниже.  [25]

В последние годы метод Пфитцингера был использован для синтеза различных цинхониновых кислот, которые, повидимому, найдут применение при получении лекарственных препаратов ( стр. Этот вид синтеза обладает тем преимуществом по сравнению с синтезом Дебнера из пировиноградной кислоты, что при циклизации не образуется смеси изомеров. Практическое же применение реакции Пфитцингера обусловлено легкой доступностью изатинов.  [26]

Первой стадией этого синтеза является образование шиффова основания, последующая внутримолекулярная конденсация которого по Кневенагелю, приводит к замыканию цикла в результате образования двойной связи между атомами в положениях 3 и 4 хинолинового ядра. Этот метод страдает тем недостатком, что аминоальдегиды, являясь соединениями бифункциональными, склонны к самоконденсации. Этого можно избежать, либо применяя описанную ниже модификацию Пфитцингера, либо применяя вместо аминов менее, реакционноспособные нитросоединения. Тогда вначале протекает конденсация Кневенагеля, а замыкание цикла по азоту осуществляется после восстановления нитрогруп-пы.  [27]

Первой стадией этого синтеза является образование шиффова основания, последующая внутримолекулярная конденсация которого по Кневенагелю, приводит к замыканию цикла в результате образования двойной связи между атомами в положениях 3 и 4 хинолинового ядра. Этот метод страдает тем недостатком, что аминоальдегиды, являясь соединениями бифункциональными, склонны к самоконденсации. Этого можно избежать, либо применяя описанную ниже модификацию Пфитцингера, либо применяя вместо аминов менее реакционноспособные нитросоедннения. Тогда вначале протекает конденсация Кневенагеля, а замыкание цикла по азоту осуществляется после восстановления нитрогруп-пы.  [28]

Данные по этому вопросу не столь полны, как в случае реакций Дебнера - Миллера и Скраупа. Имеется указание на то, что пировиноградный синтез может быть использован для получения 7-замещенных цинхониновых кислот в качестве главных продуктов в том случае, когда о я-ориентант расположен в жета-положении [42]; это утверждение, однако, было проверено лишь на немногих примерах. Лутц и др. [ 84а ], установив идентичность соединения XXIX с кислотой, полученной методом Пфитцингера, подтвердили, что в случае ж-хлоранилина образуется 7-хлорцинхониновая кислота.  [29]

Янтарный, малеиновый и фтале-вый ангидриды и соответствующие имиды ( 571, 574, 575; Z О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде ( 575; Z NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1 4 ( см. 22, стр. Инга - Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Соответствующие реакции с оксиндолом ( 572; Z NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина ( 576; Z NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца; например, при обработке соединения ( 576) едким натром получают изатинат натрия ( см. реакцию Пфитцингера, стр.  [30]



Страницы:      1    2    3