Cтраница 3
В реакции анилинов с эфирами р-кетокислот при комнатной температуре образуется кинетически контролируемый продукт - эфир р-аминоакриловой кислоты, циклизация которого приводит к 4-хинолону. При проведении реакции при более высокой температуре образуется анилид р-кетокислоты и его дальнейшая циклизация приводит к 2-хинолонам. [31]
Эфиры кетокислот ( включая эфиры р-кетокислот) восстанавливаются до эфиров соответствующих гидроксикислот. [32]
Еслтт вместо кетоиов исходят из соответствующих р-кетокислот, нитрозир ние протекает, конечно, легче, так как в этом случае метиленовая группа актнвнр о: в ша сильнее; проведение реакции с NaNO2 и разбавлевной кислотой о водной ср приводит к одновременному декарбоксилированйю и образованию тех же а-оксими кетонов, по с лучшими выходами. [33]
Было показано [112], что декарбоксилиро-вание р-кетокислот протекает через кетоформу кислоты. [34]
Кинетические данные, относящиеся к декарбоксили-ройанию р-кетокислот в отсутствие катализаторов, совместимы с таким переходным состоянием и несовместимы с промежуточным образованием ионного соединения. [35]
С - СН2 - СООН является р-кетокислотой. [36]
С-С - связей fi - дикето-тсов и эфиров р-кетокислот. [37]
Эта реакция служит удобным общим методом синтеза эфиров р-кетокислот. Движущей силой процесса является образование магниевого хелата. [38]
В качестве азотолов для получения желтых окрасбк используются производные р-кетокислот, главным образом ацетоуксусной и бензоилук-сусной. [39]
Щавелевоуксусная к-та НООССОСН2СООН является одновременно а - и р-кетокислотой. В чистом виде существует исключительно в виде смеси цис-и шранс-енольных форм-гидроксималеиновой и гидрокси-фумаровой к-т. В р-рах устанавливается равновесие между стереоизомерными енолами и кето-формой. Играет важную роль в углеводном обмене в живых организмах. [40]
Широко изучены реакции сочетания солей диазония с ани-ли Дйми р-кетокислот, так как продукты этих реакций нашли применение я качестве желтых красителей и пигментов. Желтые ханза получают в результате реакций ацетоацетанилидов с различными солями [73 - 75], С целью улучшения цвета, стоит кости и растворимости получаемых красителей изучались реакции различных анилидов и солей диазония. В данной главе не представляется возможным дать обзор обширной патентной литературы по этому вопросу. Кето кислоты, о реакциях сочетания которых сообщается в литературе, приведены в табл. ИВ. [41]
Причиной легкого бромдекарбоксилирования салициловой кислоты может быть промежуточное образование р-кетокислоты, которая принадлежит к типу легко де-карбоксилирующихся соединений. Поэтому невозможно представить, чтобы м-и n - оксибензойные кислоты подвергались столь же легкому бромдекарбоксилирова-нию, как о / шо-изомер, так как при этом р-кетокислота не может образоваться. Однако пара-изомер может дать а, - ненасыщенную уйкетокислоту, которая, вероятно, будет декарбоксилироваться сравнительно легко. [42]
В эту реакцию могут быть также введены р-дикстоны или производные р-кетокислот. [43]
Пировиноградная кислота является ct - кетокислотой, ацетоуксусная - р-кетокислотой, левулиновая - у-кетокислотой. [44]
В противоположность сс-кетокислотам, которые относительно устойчивы к нагреванию, р-кетокислоты очень неустойчивы и при нагревании превращаются с отщеплением С02 в альдегид или ке-тон. [45]