Cтраница 1
Дигидро - ] 4-дион-фталазин 5-азо - 4 - 2 -окси - 5 -трет. К раствору при 5 - 10 и размешивании добавляют одновременно раствор диазония и раствор 4 5 г углекислого натрия в 30 мл воды. Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре 30 минут и подкисляют 5 % - ной соляной кислотой. Осадок промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. [1]
Дигидро - и тетрагидро-1 3-тиазинтионы - 2 обладают полифункциональными свойствами, действуя в резиновых смесях не только как ускорители вулканизации, но и как ингибиторы теплового старения каучуков и резин, а также как структурирующие агенты для наирита. [2]
Дигидро - 4Я - 1 4-оксазины получают дегидратацией р-кето - р - гидроксидиалкиламинов; например, из Л - бензоил - Л З - дигидр-оксифенацил) этаноламина получается 4-бензоил - 5 6-дигидро - 2 - ( 3 4-дигидроксифенил) - 4Я - 1 4-оксазин. [3]
Дигидро - 2Я - 1 2-тиазины получают реакцией Дильса - Аль дера диенов с соединениями, содержащими электронодефицитные двойные связи NS. Промежуточно образующийся тионитрозо-бензол ( PhNS) присоединяется к бутадиену с образованием 3 6-дигидро - 2-фенил - 2Я - 1 2-тиазина. Последние обычно являются твердыми веществами с температурами плавления около 100 С. Кислотный или щелочной гидролиз приводит к расщеплению 1 2 - или 1 6-связей с элиминированием диоксида серы. Например, 4 5-ди-метил - 2-фенилзамещенное ( 147) при кислотном гидролизе превращается в алкениланилин, а при щелочном - в 3 4-диметил - 1-фенилпиррол; восстановление алюмогидридом лития дает 3 6-ди-гидро - 4 5-диметил - 2-фенил - 2Я - 1 2-тиазин. [4]
Дигидро - 4Я - 1 4-тиазииы проявляют основные свойства и могут ацилироваться. [5]
Дигидро - 4Я - 1 4-бензотиазиноны - 3 получают конденсацией а-галогенуксусных кислот с 2-аминотиофенолом, взаимодействием 2-нитрохлорбензолов с тиогликолевой кислотой с последующими восстановлением и циклизацией или элиминированием алкилгало-генидов от 2 - ( галогенацетамидо) фенилсульфидов. При действии ал-килгалогенидов и амида натрия они Af-алкилируются; 2-арил - 4-ди-алкиламиноалкил - 2 3-дигидро - 4Я - 1 4-бензотиазиноны - 3 предложены как лекарственные средства и инсектициды. Методом ЯМР показано, что дигидро-1 4-бензотиазиноны - 3 и их 1 1 - ДИоксиды не содержат енольных таутомеров. Дигидро-4 - гид-рокси - 4Я - 1 4-бензотиазиноны - 3 и их 1 1-диоксиды, представляющие собой циклические гидроксамовые кислоты, получают восстановлением алкиловых эфиров о-нитрофенилтиоуксусной илио-нитрофе-нилсульфонилуксусной кислот борогидридом натрия или каталитически над палладием на угле. Оксодигидро-1 4-бензо-тиазиндиоксиды - 1 1 не удается получить окислением дигидро-1 4-бензотиазинонов - 3, однако их получают восстановлением 2-нитро-фенилсульфонилуксусных кислот. Тиоксодигидро-1 4-бензотиазин-диоксид - 1 1 получают действием пентасульфида фосфора на 3-оксосоединение. [6]
Дигидро - 2Н - пиран и 2 3-дигидрофуран ведут себя как эфиры енола. Первый из них широко используется для защиты спиртов [7], с которыми он быстро реагирует в условиях кислотного катализа с образованием ацеталей, устойчивых даже в сильноосновных условиях, но легко гидролизующихся до спиртов в мягких условиях в кислых растворах. [7]
Дигидро -, тетрагидротриазины способны образовывать сложные конденсированные системы за счет реакционной способности функциональных групп в боковой цепи. [8]
Дигидро - и тетрагидротиофен обладают характерным сульфидным запахом. [9]
Дигидро - 1Я - 1 4-диазепины ( 165а) изучены значительно лучше [141] и получаются конденсацией 1 2-диаминов с ( 3-дикарбонильными соединениями. Повышенная стабильность этого катиона отражается измерениями р / Са, которые дают для катиона значение энергии резонанса 79 кДж / моль против величины 42 - 50 кДж / моль для нейтральной молекулы. Ди-гидроазепины, которые существуют скорее в сопряженной форме ( 165а), чем в бис-иминоформе ( 167а), сами по себе вполне стабильны и с трудом поддаются дегидрированию, окислению и гидролизу. [10]
Дигидро - и тетрагидротиофен обладают характерным сульфидным запахом. [11]
Галогензамещенные дигидро - и тетрагидропиранов используются в качестве пластификаторов для специальных целей, в частности при переработке полиамидов. Полиамиды растворяются в расплаве З - дихлор-2 - моноокситетрагидропирана. При добавлении спирта это вещество оказывает на него активирующее действие и значительно повышает его способность растворять смешанные полиамиды. То же происходит и в растворах соответствующих производных тетрагидрофурана в хлористом метилене. Все они очень слабо растворяются в бензина и нерастворимы в воде. [12]
Неактивные дигидро - ( V) и тетрагидротиамины ( IV) [292 ] уже не являются четвертичными солями. [13]
Метогидроокись дигидро - 3-эритроидина GVII при деградации по Гофману наряду с нормальным продуктом деградации дает аномальный продукт CIX. Последний, по-видимому, образуется при нормальном гофмановском расщеплении спиро-азотной связи, сопровождающемся отщеплением метанола и ароматизацией. [14]
Пиридазин дигидро -, производные 563 гексагидро -, производные 276, 563 тетрагидро -, производные 288, 393 Пиридин бициклический 552 гексагидро 32, 52, 58 производные получение 132, 138, 150, 157, 252, 340 реакции 154, 253, 259 ел. [15]