Cтраница 1
Дигидроизохинолины получаются при реакции Бишлера - Напиральского. В некоторых случаях они могут быть получены частичным окислением N-алкилтетрагидроизохинолинов ( стр. Свободные основания, содержащие бензильный радикал в положении 1, легко окисляются по метиленовой группе бензильного радикала [195], однако соли соответствующих оснований устойчивы. Превращение 3 4-дигидроизохи-нолинов в изохинолины может осуществляться каталитическим дегидрированием или химическим окислением ( стр. [1]
Полученный дигидроизохинолин легко дегидрируется в изохинолин. [2]
Дигидроизохинолин XXIX, полученный присоединением ацетона к палматину, метилировался йодистым метилом в хлороформе. [3]
Дигидрогарман 1003 Дигидроизохинолины 737 Дигидроиндиго 655 Дигидрокарвеол 827 Дигидрокарвон 827, 835 Дигидрокодегидраза 249 Дигидрокумарин 180 Дигидроку марон 604 Дигидропапаверин 987 Дигидропиоцианин 514 Дигидропиран 603, 690 и ел. [4]
Как правило, изохинолшгы и дигидроизохинолины, имеющие в положении 3 алкильные, ариль-иые и аралкильные радикалы, получаются с более низкими выходами, чем их аналоги, не замещенные в этом положении. Выходы изохинолинов, содержащих алифатический заместитель в положении 3, падают по мере увеличения радикала; однако влияние ароматической группы, находящейся в том же положении, не сказывается на выходе так сильно, как влияние заместителя алифатического характера. [5]
Реакция носит довольно общий характер, дигидроизохинолины ( II) обычно образуются с вполне удовлетворительными выходами при различных R в ( I), с разными заместителями в бензольном ядре, при замене последнего другими ароматич. I) с сравнительно мало активным незамещенным бензольным ядром наблюдается пониженный выход ( II), почому при циклизации метоксизамещен-иых ( I) выход ( II) повышается. [6]
Возможна остановка реакции на промежуточной стадии дигидроизохинолина. Из таких соединений наиболее известен котарнин 6 232 - лекарственный препарат, используемый в акушерской практике, так как он тонизирует мускулатуру матки. Полностью ароматические изохинолины, такие как оксид нигеллииина 6.233, в растениях встречаются редко. Более характерны они для метаболизма бактерий, грибов и губок, где зачастую их окисление продолжается до стадии изохинолиновых хинонов. [7]
Интересно протекает реакция изоцианата 19 с дигидроизохинолином 26: продукт монокарбамоилирования 28 можно получить только при проведении реакции в кипящем ксилоле. [8]
Из литературы известно, что ЬметшьЗД - дигидроизохинолин с электрофилами взаимодействует исключительно по атому азота кольца. В нашем случае атака по атому азота происходит только в реакциях алкилирования, причем, когда в реакцию вводятся гало-геналкилы, с увеличением размеров алкильного радикала выход соответствующих галогеналкилатов резко уменьшается. Алкгош-рование производных 133-триметил - 3 4-дигидроизохинолина ( 1), имеющих акцепторные заместители при р-атоме углерода, протекает также по р - С-атому. [9]
Для того чтобы установить направление замыкания цикла, следует изучить процесс окислительного расщепления дигидроизохинолина. [10]
Дизамещенные фенетиламиды ( в частности, диметокси - и метиленди-юксипроизводные) могут также замыкать циклы по двум направлениям и образовывать 6 7 - или 7 8-дизамещенные дигидроизохинолины. И в этом случае замыкание в opmo - положение по отношению к одному из имеющихся заместителей никогда не наблюдалось. Было доказано, что многие реакции приводят к образованию 6 7-дизамещенных дигидроизохйнолинов; в других случаях такая структура принята по аналогии. [11]
Дизамещенные фенетиламиды ( в частности, диметокси - и метиленди-оксипроизводные) могут также замыкать циклы по двум направлениям и образовывать 6 7 - или 7 8-дизамещенные дигидроизохинолины. И в этом случае замыкание в opmo - положение по отношению к одному из имеющихся заместителей никогда не наблюдалось. Было доказано, что многие реакции приводят к образованию 6 7-дизамещенных дигидроизохйнолинов; в других случаях такая структура принята по аналогии. [12]
Из же / па-замещен-ных фенетиламидов в результате замыкания цикла в пара - или ор / по-положе-ние по отношению к заместителю в бензольном кольце могли бы образоваться 6 - или 8-замещенные дигидроизохинолины. [13]
Поскольку хинолин и изохинолин восстанавливаются цинком и соляной кислотой, распознавание этих двух соединений по реакциям с персульфатом и бромом соответственно основано, очевидно, на более высоком восстановительном потенциале дигидро-хинолина по сравнению с дигидроизохинолином и на большей его склонности к образованию полибромида. [14]
Хинолин [390, 2406] и изохинолин [1476] восстанавливаются с помощью 1лА1Н4 до соответствующих 1 2-дигидросоединений. Дигидроизохинолин восстанавливается боргидридом натрия [467], а 3 4-дигидроизохинолин - алюмогидридом лития [585] до 1 2 3 4-тетрагидроизохинолина. [15]