Cтраница 1
Дигидрофенантрен дает при реакции Фриделя и Крафтса в сероуглеродном или нитробензольном растворе исключительно 2-ацетил - 9, 10-дигидропроизводное. Строение последнего было доказано, с одной стороны, окислением СгО3 в 2-ацетил - 9 10-фенантренхинон, с другой - гипохлоритом натрия в 9 10-дигид-рофенантрен - 2-карбоновую кислоту. [1]
Дигидрофенантрен ( 3) дегидрируется соли металла. [2]
Дигидрофенантрен ( 3) дегидрируется без добавления соли металла. [3]
Дигидрофенантрен ( XXIV), продукт деструкции тритерпена чапаррина ( XXV) [86], оптически активен. [4]
Промежуточный дигидрофенантрен [ см. уравнение ( 9 - 43) ] обнаруживается по ультрафиолетовому спектру поглощения; он играет, по-видимому, основную роль при образовании фенантрена. Сенсибилизированная изомеризация цис - и / п / 7йнс - стильбенов не осложняется образованием фенантрена. Изомеризация сильно замедляется в присутствии кислорода, тогда как образование фенантрена значительно медленнее происходит в отсутствие кислорода. Так как сенсибилизированная реакция протекает через триплетное состояние, образование дигидрофенантрена должно происходить в син-глетном состоянии. С этим выводом согласуется тот факт, что ацетил-и нитро - ыс-стильбены, которые должны давать триплетные состояния с хорошим выходом, не образуют фенантрена, хотя многие другие замещенные стильбены образуют его. Исключение здесь составляет / г-бром-цыс-стильбен. Если / пранс-стильбен облучать в условиях, когда образующийся цыс-стильбен не поглощает света, фенантрен не получается. [5]
Интересное превращение испытывает дигидрофенантрен, почти полностью превращающийся при 250 и 100 am ( давление азота) в фенантрен, с одной стороны, и в тетрагидро - и октагидрофенан-трены - с другой. [6]
Диметоксидибензил приводит к дигидрофенантрену с высоким выходом продукта, выделяемого после катодного восстановления переокисленных продуктов. К возможным путям реакции относятся как сочетание бис ( катион-радикала), разделенного насыщенной цепью, так и электро-фильная атака катион-радикальной части молекулы на неокисленную часть. ЦВА со ступенчатым изменением потенциала и ЭКП несимметрично замещенных метоксидибензилов свидетельствует об осуществлении первого из этих механизмов. [7]
Идентифицированы и количественно определены дпгидро-антрацен, дигидрофенантрен, фенантрен, антрацен, метилфенан-трен, гекса - и тетрагидропирены и пирен. [8]
Следует считать доказанным присутствие дигидроантрацена, дигидрофенантрена, метилфенантрена, тетра - игексагидропиренов, однако их строение не определено, наиболее вероятно наличие ряда изомеров указанных углеводородов. [9]
Промежуточные соединения, применяемые при получении дигидрофенантренов. Каталитическое восстановление 2-нитро-а - фенилкоричных кислот приводит к образованию производных сшш-2 - аминодифенилэтана. [10]
Промежуточные соединения, применяемые при получении дигидрофенантренов. Каталитическое восстановление 2-нитро-а - фенилкоричных кислот приводит к образованию производных. [11]
Дигидропимаровая кислота, ДОВ 127, 129 Дигидрофенантрен, эффект Коттона 15 1 3 - Диены 157 и ел. [12]
Простые метоксипроизводные дибензилов при внутримолекулярном сочетании дают либо дигидрофенантрены, либо полностью ароматические соединения. При окислении алкоксиди-бензильных соединений, содержащих метильную группу в орто-положении по отношению к этиленовому звену и в пара-положении по отношению к алкоксигруппе, основными продуктами являются дигидрофенантроны. Поведение три-метоксизамещенных дифенилпропанов аналогично, и они дают соответствующие шестичленные циклические спиродиеноны либо продукты перегруппировки, содержащие семичленные циклы. Метилтетраалкокси-1 - бензилтетрагидроизохинолины циклизу-ются в алкалоиды ряда морфинандиенонов. Применение внутримолекулярного сочетания к полициклическим соединениям и N-бензилфенилэтиламинам показывает общность этих реакций. [13]
На рис. 5 приведены в качестве примера данные для производных дигидрофенантрена, полученные Майо [15] при всестороннем стерео-химическом изучении чапаррина: оптическая активность внутренне диссимметричных хромофоров очень велика, поскольку она обусловлена внутренней геометрией самого хромофора. В этом дигидрофенантрене нет асимметрического атома углерода, но у него нет ни плоскости, ни оси симметрии, и, следовательно, он оптически активен. [14]
ДМФ - диметилформамид) при комнатной температуре ( где специально не указано); величины приблизительные, так как образование дигидрофенантрена не оценивалось. [15]