Дигидрофенантрен
Cтраница 2
Тем же путем из фенантренхинона и норм, бутилиодида Езерский приготовил аналогичный дибутилдериват, а из норм, амил-магний-бромида - диамилпроизводное дигидрофенантрена. Окисление их дало 2 2 -дивалерил - и дикапронилдифенилы. [16]
Можно ли предсказать на основании теоретического анализа ( раздел 7 - 2), в каком положении ( цис - или транс -) находятся атомы водорода в промежуточном состоянии при фотохимическом превращении дигидрофенантрена. [17]
 |
Растворимость угля в при тель дягидрофенаитрене и феюштрен. [18] |
Из табл. 6.4 следует, что малометаморфизованный уголь ( С 69 15 %, Н 4 7 %, О 17 7 %, S 0 72 %, А 6 5 %) при гидрировании в присутствии катализатора и дигидрофенантрена при / Нг 24 МРа растворяется практически полностью, а растворимость в отсутствие водорода лишь на 9 % ниже. Из этих данных был сделан вывод, что дигидрофенантрен ( и, очевидно, другие гидропроизводные фенантрена) является и донором и переносчиком водорода, а роль катализатора заключается в гидрировании растворителя. Stadelhofer и Gerhards [42] полагают, что антраценовое масло является хорошим растворителем углей благодаря присутствию в нем таких доноров водорода, как аце-нафтен, дигидроантрацен, и других гидроароматических соединений, а также веществ с подвижным водородом - флуорена, карбазола, флуорантена. [19]
Смешивают 40 s фенаитр па со 100 мл пгилового спирта и гидрируют водородом пртт даплении 150 - 200 am ж температуре 150 С п присутствии меднохромовогс катализатора. После перекристаллизации ия мохи-дов Ого спирта получают дигидрофенантрен, плавящийся при 33 8 - 34 4 С. Дальнейшее гидрирование днгидрофенаптрепа протекает только при температурах на 50 - 70 С выше температуры гидрирования фолантрсна. [20]
С другой стороны, замыканле кольца не имеет места в присутствии триплетных сенсибилизаторов, которые вызывают только цис-граяс-изомеризацию. По этой причине гранс-стильбен нельзя превратить в дигидрофенантрен в одностадийном процессе ни непосредственно, ни в присутствии триплетных сенсибилизаторов. [21]
 |
Растворимость угля в при тель дягидрофенаитрене и феюштрен. [22] |
Из табл. 6.4 следует, что малометаморфизованный уголь ( С 69 15 %, Н 4 7 %, О 17 7 %, S 0 72 %, А 6 5 %) при гидрировании в присутствии катализатора и дигидрофенантрена при / Нг 24 МРа растворяется практически полностью, а растворимость в отсутствие водорода лишь на 9 % ниже. Из этих данных был сделан вывод, что дигидрофенантрен ( и, очевидно, другие гидропроизводные фенантрена) является и донором и переносчиком водорода, а роль катализатора заключается в гидрировании растворителя. Stadelhofer и Gerhards [42] полагают, что антраценовое масло является хорошим растворителем углей благодаря присутствию в нем таких доноров водорода, как аце-нафтен, дигидроантрацен, и других гидроароматических соединений, а также веществ с подвижным водородом - флуорена, карбазола, флуорантена. [23]
Установлено, что она содержит 1 2 % парафино-нафте-нов, 91 9 % ароматических углеводородов, 3 5 % смол и 3 4 % асфальтенов. В этой фракции идентифицированы и количественно определены дигидроантрацен, дигидрофенантрен, фенантрен, антрацен, метилфенантрен, гекса - и гидропирены, пирен; вероятна присутствие флуорантена и бензфлуорена. [24]
К приставке бораз добавляется при этом приставка аро, указывающая на ароматичность системы. Соединение, названное в предыдущих работах 9-аза - 10-борафенантреном, должно быть поэтому обозначено, как бораза-производное дигидрофенантрена. Полагают, что было бы благоразумным устранить номенклатурные расхождения, но пока они остаются, в частности, потому, что американские исследователи применяют различные способы наименования этих соединений. [25]
Пространственные затруднения, создаваемые двумя метальными группами в молекуле 2 2 -диметил - 5 5 -диметоксибифенила ( стр. Вследствие этогс переход к плоскому диметоксидигид-рофенантрену сопровождается батохромным сдвигом, равным 34 8 нм, тогда как при переходе от бифенила к дигидрофенантрену батохромный сдвиг составляет 15 5 нм. [26]
Фотолиз в разбавленных растворах приводит сначала к 11 13-дигидрофенантрену. В случае 11 13-дицианопроизводного было доказано транс-связывание при этой реакции. Такая стерическая направленность реакции обусловлена закономерностями симметрии ( конротаторное замыкание кольца, см. гл. Дигидрофенантрен легко дегидрируется до фенантрена при добавлении окислителей ( I2, FeCl3) или при действии кислорода воздуха. [27]
Промежуточный дигидрофенантрен [ см. уравнение ( 9 - 43) ] обнаруживается по ультрафиолетовому спектру поглощения; он играет, по-видимому, основную роль при образовании фенантрена. Сенсибилизированная изомеризация цис - и / п / 7йнс - стильбенов не осложняется образованием фенантрена. Изомеризация сильно замедляется в присутствии кислорода, тогда как образование фенантрена значительно медленнее происходит в отсутствие кислорода. Так как сенсибилизированная реакция протекает через триплетное состояние, образование дигидрофенантрена должно происходить в син-глетном состоянии. С этим выводом согласуется тот факт, что ацетил-и нитро - ыс-стильбены, которые должны давать триплетные состояния с хорошим выходом, не образуют фенантрена, хотя многие другие замещенные стильбены образуют его. Исключение здесь составляет / г-бром-цыс-стильбен. Если / пранс-стильбен облучать в условиях, когда образующийся цыс-стильбен не поглощает света, фенантрен не получается. [28]
Страницы: 1 2