Радиус - ион - кислород
Cтраница 2
Рассмотрим теперь, что происходит при растворении в воде сероводорода. У ионов элементов одной и той же группы О2 - и S2 - одинаковый заряд ( оба двухзарядны), но разные радиусы: радиус иона серы гораздо больше, чем радиус иона кислорода. Поэтому протоны в молекуле H2S слабее связаны, чем в Молекуле воды, и сероводород, подобно фтористому водороду, диссоциирует как кислота. [16]
Такое различие в характере окисления металлов объясняется особенностями диффузии ионов металла и кислорода. Согласно теории Вагнера, при окислительных процессах диффундируют не атомы металлов и, кислорода, а их ионы. Если радиус иона металла меньше радиуса иона кислорода ( табл. 11), то к внешней границе окалины диффундируют ионы металла и вступают в реакцию с кислородом газовой среды. Оксидная пленка в этом случае растет по параболическому закону. В том же случае, когда радиус нова металла больше радиуса иона кислорода, то диффундируют через окалину к металлической основе ионы кислорода и вступают там в реакцию с металлом, образуя новый слой окалины, приподнимающий верхнюю, ранее образованную, окисвую пленку. Рост плевки при этом подчиняется прямолинейному закону. [17]
 |
Схема Косселя. [18] |
Ионы Э п и О-2 представлены в виде сфер, радиусы которых соответствуют радиусам ионов; их взаимодействие определяется законом Кулона. Радиус иона водорода ( протона) ничтожно мал по сравнению с радиусами иона Э элемента Э и иона кислорода. Принимается, что расстояние между ионом водорода и центром иона кислорода равно радиусу иона кислорода. [19]
 |
Схема определения радиуса иона. [20] |
В настоящее время в литературе имеется несколько таблиц ионных радиусов. Объясняется это обстоятельство главным образом тем, что в основу таблицы авторами кладутся разные величины исходных ионных радиусов. Отсюда резкое расхождение в значениях ионных радиусов двухвалентных и трехвалентных металлов, определяемых главным образом из структур их окислов, в таблицах Гольдшмидта и Полинга. Нет сомнения в том, что В. М. Гольдшмидт преуменьшил значение радиуса иона кислорода, но и величина 1 40, несомненно, слишком велика. [21]
В настоящее время в литературе имеется несколько таблиц ионных радиусов. Объясняется это обстоятельство главным образом тем, что в основу таблицы авторами кладутся разные величины исходных ионных радиусов. Отсюда резкое расхождение в значениях ионных радиусов двувалентных трехвалентных металлов, определяемых главным образом из структур их окислов, в таблицах Гольдшмидта и Полинга. Нет сомнения в том, что В. М. Гольдшмидт преуменьшил значение радиуса иона кислорода, но и величина 1 40, несомненно, слишком велика. [22]
Такое различие в характере окисления металлов объясняется особенностями диффузии ионов металла и кислорода. Согласно теории Вагнера, при окислительных процессах диффундируют не атомы металлов и, кислорода, а их ионы. Если радиус иона металла меньше радиуса иона кислорода ( табл. 11), то к внешней границе окалины диффундируют ионы металла и вступают в реакцию с кислородом газовой среды. Оксидная пленка в этом случае растет по параболическому закону. В том же случае, когда радиус нова металла больше радиуса иона кислорода, то диффундируют через окалину к металлической основе ионы кислорода и вступают там в реакцию с металлом, образуя новый слой окалины, приподнимающий верхнюю, ранее образованную, окисвую пленку. Рост плевки при этом подчиняется прямолинейному закону. [23]
Объемные факторы, вероятно, играют роль и в таких явлениях, как существование SFe и отсутствие подобных соединений с другими галогенами. Те же соображения могут быть, во всяком случае отчасти, привлечены и к объяснению некоторых расхождений между теоретически вычисленными, согласно табл. 7 ( стр. По данным табл. 6, как четырехвалентный углерод, так и пятивалентный азот должны были бы координировать по четыре иона кислорода. Как известно, аналоги того и другого элемента действительно выполняют это требование. Отклонения азота и углерода становятся до некоторой степени понятными, если принять во внимание чрезвычайно малые размеры их радиусов. Величины этих радиусов приблизительно определены Гольдшмидтом на основании измерения расстояний N-О и С-О в ионах NOg и СОд и сопоставления измеренных величин с величиной радиуса иона кислорода. [24]
Объемные факторы, вероятно, играют роль и в таких явлениях, как существование SF6 и отсутствие подобных соединений с другими галогенами. Те же соображения могут быть, во всяком случае отчасти, привлечены и к объяснению некоторых расхождений между теоретически вычисленными, согласно табл. 1 ( стр. По данным табл. 6, как четырехвалентный углерод, так и пятивалентный азот должны были бы координировать по четыре иона кислорода. Как известно, аналоги того и другого элемента действительно выполняют это требование. Отклонения азота и углерода становятся до некоторой степени понятными, если принять во внимание чрезвычайно малые размеры их радиусов. Величины этих радиусов приблизительно определены Гольдшмидтом на основании измерения расстояний N-О и С-О в ионах NOg и СО и сопоставления измеренных величин с величиной радиуса иона кислорода. [25]
Страницы: 1 2