Ионный радиус - металл
Cтраница 2
Из этих данных видно, что в пределах одной группы периодической системы элементов с увеличением ионного радиуса металла увеличивается и величина напряжения разложения соответствующего фторида. Указанную закономерность можно объяснить тем, что фтор обладает сильно выраженным сродством к электрону. При этом фтор будет легче отнимать электроны у элементов, обладающих большим ионным радиусом, образуя более прочные соединения. Поэтому величины напряжения разложения фтористого натрия и фтористого калия должны быть больше, чем фтористого лития, и соответственно величины напряжения разложения фтористого бария и фтористого стронция - больше, чем фтористого кальция и фтористого магния. [16]
Как было установлено рядом исследователей, диффузия ионов в стекло из солевых растворов зависит при прочих равных условиях от ионных радиусов металлов. Такая же зависимость от ионных радиусов металлов, входящих в состав стекол, была установлена и для химической устойчивости по отношению к различным реагентам. [17]
Селективность по отношению к катионам с одинаковыми зарядами существенно зависит от хелатообразующих свойств димер-ной молекулы и для близких по свойствам металлов повышается с уменьшением ионного радиуса металла. Это подтверждает предположение, что в органическую фазу извлекаются негидратирован-ные соединения. Такое поведение прямо противоположно поведению металлов при экстракции их обычными сульфоновыми катионооб-менны ми смолами. [18]
Длины связей приведены в табл. 4 и в основном заимствованы из обширного обзора Фримана [ 77 Это сравнение служит иллюстрацией изменений длин связей металл - лиганд в зависимости от ионного радиуса металла и изменений геометрии взаимодействия ионов металлов с имидазольным кольцом. Дополнительные сведения приведены для сравнения, чтобы охарактеризовать другие малые различия в геометрии, которые обнаруживаются в комплексах металлов с аминокислотами. Координационные соединения аминокислот с катионами Мп ( П) [ 77а ] или лантани-дов ( Ш) почти неизвестны. [19]
В таких случаях, как и всегда, необходимо учитывать несколько факторов ( некоторые из них уже обсуждались выше): а) потенциалы ионизации атомов металла; б) ионный радиус металла; в) электронное строение ионов металла; г) природу анионов или лигандов, особенно их поляризуемость, способность к образованию донорных рп - или акцепторных da - связей; д) стереохимию комплексного иона или кристаллической решетки и е) природу растворителей или другой среды. [20]
Берг и др. [116] синтезировали комплексы лантаноидов и ряда близких к ним элементов ( Sc, U, Th) с АА, ТФА, ГФА ( гексафторацетилацетоном) и 2 2 6 6-тетраме-тил - гептандионом-3 5, определили температурный интервал возгонки хелатов при давлении 1 мм рт. ст. и показали, что летучесть последних увеличивается с уменьшением ионного радиуса металла. [21]
Как было установлено рядом исследователей, диффузия ионов в стекло из солевых растворов зависит при прочих равных условиях от ионных радиусов металлов. Такая же зависимость от ионных радиусов металлов, входящих в состав стекол, была установлена и для химической устойчивости по отношению к различным реагентам. [22]
В тех случаях, когда в результате реакции между органическим реагентом и данным неорганическим ионом образуется электролит, растворимость продукта зависит от энергии решетки и энергии гидратации соответствующих ионов. В ряду электролитов со сравнимыми значениями энергии решетки растворимость в воде снижается с уменьшением ионного радиуса металла. [23]
Факторы, облегчающие десорбцию или диссоциацию таких комплексов, снижают Стереоспецифичность. Существенное значение в этом смысле имеют низкие когезионные энергии между молекулами, образующими кристаллическую решетку, которая играет роль носителя для хемосорбированного каталитического комплекса, повышение температуры и, как уже указывалось, увеличение ионного радиуса металла, входящего в состав металлоорганического соединения, и длины алкильного радикала, связанного с комплексом. Стереоспецифичность снижается также в результате реакции обмена между соединениями, содержащими алкилы металлов, и соответствующими компонентами каталитически активных хемосорбированных комплексов. В этом же направлении действует присутствие в растворе ионных или ионизирующихся соединений. [24]
Факторы, облегчающие десорбцию или диссоциацию таких комплексов, снижают Стереоспецифичность. Существенное значение в этом смысле имеют низкие когезионные энергии между молекулами, образующими кристаллическую решетку, которая играет роль носителя для хемосорбирлванного каталитического комплекса, повышение температуры и, как уже указывалось, увеличение ионного радиуса металла, входящего в состав металлоорганического соединения, и длины алкильного радикала, связанного с комплексом. Стереоспецифичность снижается также в результате реакции обмена между соединениями, содержащими алкилы металлов, и соответствующими компонентами каталитически активных хемосорбированных комплексов. В этом же направлении действует присутствие в растворе ионных или ионизирующихся соединений. [25]
Положение ароматического кольца, в которое вступает карбоксильная группа, зависит от щелочного металла, применяемого для образования фенолята, и температуры. Преимущественная орго-ориентация в случае фенолята натрия объясняется значительным выигрышем энергии, который получается при образовании хелата. Если ионный радиус металла слишком велик, что затрудняет образование хелата, то карбоксилируется сильно поляризующееся и вследствие этого более реакционноспо-собное пара-положение. [26]
Ориентация карбонильной группы зависит от щелочного металла, примененного для образования фенолята, и температуры. Преимущественная opmo - ориентация в случае фенолята натрия объясняется значительным выигрышем энергии, который получается при образовании хелата. Если ионный радиус металла слишком велик для хелатизации, то карбоксилируется сильнее поляризующееся и вследствие этого более реакционноспособное пара-положение. [27]
Установлено, что каталитическая активность в ряду оснований увеличивается симбатно величине ионного радиуса металла А / а К. Примечательно что наибольшей каталитической активностью среди солей металлов постоянной валентности обладают галогениды. Учитывая, что галогениды с большим ионным радиусом катиона могут проявлять каталитическую активность, следует ожидать, что аммонийные галоганиды, многие из которых растворимы в углеводородах, должны быть пригодны в качестве катализаторов окисления циклогексана. Действительно, аммонийные галогениды [ ( CgHg) ХНС1, / / H4CI, CgHgVHCl, / / H2OH - HCI, ( CjjHg CIjCIxV-OH. [28]
 |
Кристаллическая структура а - ( фиолетовой и. Цкоричневой модификаций треххлористого титана. [29] |
Форма дает наиболее чистые стереорегулярные полимеры. С диенами а - и у-формы образуют 1 4-транс -, а 5-формы - 1 4-цис-полимер. Натта [258] показал, что стереоспецифичность каталитической системы зависит также от ионного радиуса металла, взятого в металлалкиле. [30]
Страницы: 1 2 3