Полярный разбавитель
Cтраница 1
 |
Концентрация водородных ионов в органической фазе после уравновешивания 0 1 М раствора ТЛА в различных разбавителях водными растворами НС1. ( Данные работы. [1] |
Полярные разбавители ( хлороформ) и в меньшей степени поляризуемые разбавители ( бензол) способны сольватировать солянокислый амин. Гораздо меньшая сольватация, например, в циклогексане, компенсируется электростатической агрегацией ионных пар и способствует экстракции второй молекулы кислоты. [2]
При использовании более полярных разбавителей нами установлено, что величины Кэф проявляют существенную концентрационную зависимость; это делает необходимым их экстраполяцию к бесконечно разбавленным растворам. [4]
При использовании более полярных разбавителей нами установлено, что величины Кдф проявляют существенную концентрационную зависимость; это делает необходимым их экстраполяцию к бесконечно разбавленным растворам. [6]
 |
Экстракция палладия в различных разбавителях. [7] |
В области низких диэлектрических постоянных взаимодействие между более полярным разбавителем и экстрагентом приводит, видимо, лишь к улучшению их совместности [7] и, следовательно, к улучшению экстракции. Значительное увеличение диэлектрической постоянной разбавителя ведет к образованию более прочных связей между молекулами разбавителя и экстрагента. [8]
Таким образом, уменьшение степени координационной ненасыщенности кобальта за счет координации им более полярного разбавителя или образования смешанного комплекса с ТОА понижает его способность соэкстрагировать марганец. [9]
Однако это справедливо только для тех систем, в которых соль амина не ассоциирована, например для растворов аминов в полярных разбавителях. [10]
Упрощения, использованные в работе [224], по мнению самих авторов, довольно серьезны: применена теория регулярных растворов; не учтены диполь-квадрупольные взаимодействия, которые при исполАзовании сильно полярных разбавителей могут играть существенную роль; принято, что ионизационные потенциалы для всех разбавителей равны; не учтен индукционный эффекту координационные числа и расстояния между взаимодействующими частицами во всех разбавителях приняты одинаковыми; не учтены концентрационные коэффициенты активности. Тот факт, что в ряде случаев получено вполне удовлетворительное согласие теории с опытом, объясняется [224] взаимной компенсацией некоторых из перечисленных противоположно направленных эффектов. Подобное же предположение привлекается Розеном [217] для объяснения близости значений dil при экстракции уранилнитрата системами ТБФ - разбавители. Как отмечает Розен ( [217], стр. ТБФ - разбавитель и соль-ват иО2 ( МО3) 2 2ТБФ - разбавитель, противоположно влияющие на dil), небольшую разницу двух больших величин. Без исследования взаимодействий в бинарных системах нельзя сказать, чем эта разница обусловливается. [11]
Возможное решение этой проблемы - применение привитых стабилизаторов, ковалентно присоединенных к поверхности частиц ( см. стр. Это эффективно предотвращает удаление стабилизатора в присутствии полярного разбавителя, но в дальнейшем при нагревании может происходить коалесценция, поскольку размягчение материала приводит к деформации частиц полимера и смещению стабилизатора с их поверхности. [12]
Рассчитаны коэффициенты активности ТБФ [252-255, 266, 270] и других эфиров [255, 256] в ряде разбавителей. Самые высокие значения коэффициентов активности получены в алифатических углеводородах, самые низкие - характеризуют полярные разбавители. Промежуточные коэффициенты активности измерены в ароматических и замещенных алифатических углеводородах. [13]
Если в молекуле растворителя имеется более 12 атомов углерода, то его растворимость в воде мала - и может быть еще более снижена добавлением электролита. Такие реагенты чаще всего используют в смеси с каким-либо разбавителем - предпочтительно ароматическим или алифатическим углеводородом; полярные разбавители менее пригодны. Например, в хлороформе экстрагент проявляет пониженную экстрагирующую способность вследствие образования водородных мостиков между молекулами экстраген-та и разбавителя. [14]
Природа разбавителя также влияет на экстракцию синергетических аддуктов. Показано [21], что синергетический эффект выше при использовании разбавителей, растворимость которых в воде ниже или менее полярных разбавителей. Коэффициенты распределения возрастают в ряду хлороформ бензолчетырех-хлористый углеродгексан цикл огексан. [15]
Страницы: 1 2