Cтраница 2
Растворимость алифатических аминов в неполярных растворителях возрастает от первичных к вторичным и далее к третичным аминам и увеличивается с удлинением цепи радикала. Третичные амины полностью смешиваются с неполярными разбавителями при комнатной температуре и лишь ограниченно растворимы в спиртах и других полярных разбавителях. [16]
Более резко выраженная сольватация ароматическими углеводородами приводит к экранированию высокого дипольного момента мономерной ионной пары, стабилизации ее, что тем самым препятствует агрегации солей амина. В согласии с этим специфические сольваты, образованные спиртами и ионными парами амина [484, 515-517. 543, 544], будут предотвращать молекулярную ассоциацию в полярных разбавителях. [17]
Как видно из данных, представленных на рис. 15, значение КОКП, в области которого паропроницаемость, разрушающее напряжение при растяжении и блеск пленок из органодисперсий ПВХ экстремальны, составляет 4 - 10 % и зависит от природы пигментов. Можно предположить, что при введении в органодисперсию окиси хрома ( особенно в смеси с сажей), благодаря ее гидро-фобности, о которой можно судить по смачиваемости ( табл. 6), происходит обогащение фазы полимера полярным компонентом - диспергатором, а в случае введения двуокиси титана - менее полярным разбавителем. [18]
При использовании разбавителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости ( бензол, толуол, ксилол, хлороформ, четыреххлористый углерод, октан и др.) при больших концентрациях извлекаемого элемента в фазе растворителя протекают процессы ассоциации. Растворимость ассоциатов анионов с аминами падает по мере возрастания молекулярного веса неполяр-ньтх разбавителей. Повышение температуры или добавление полярных разбавителей повышает растворимость. [19]
В органической фазе образуется комплекс AgL2 ( N03), диссоциирующий в нитробензоле на AgLJ и NOJ. Состав и соотношение экстрагируемых форм сильно зависят от природы разбавителя. В гептане, например, полимеризация начинается уже при низкой концентрации серебра, а в полярных разбавителях - лишь в области, приближа-х ющейся к насыщению реагента металлом. В работе [43] выделены кристаллические комплексы yAgL ( N03), где L - разнообразные сульфиды, в частности клические. [20]
В действительности при дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородах очень трудно получить устойчивые концентрированные дисперсии полимера, используя мономер, расположенный в любом конце ряда. С одной стороны, требуется избыточное количество стабилизатора для покрытия большой поверхности, возникающей при образовании ультратонкой дисперсии. С другой стороны, менее полярные полимеры почти полностью растворимы в этих растворителях и их большие частицы быстро агрегируются, так как стабилизатор слабо связан с их поверхностью. У более полярных мономеров это затруднение может быть до некоторой степени преодолено за счет использования соответствующего полярного разбавителя, такого, как ароматический углеводород или сложный эфир. [21]
Закономерности влияния разбавителей на экстракцию солями ЧАО, по-видимому, во многих случаях отличаются от соответствующих закономерностей, наблюдаемых при экстракции солями аминов. Это, вероятно, объясняется более высокой полярностью и заметной ассоциацией молекул солей ЧАО. Например [534], коэффициенты распределения Pt ( IV) при экстракции хлоридом ЧАО с использованием в качестве разбавителей спиртов или жирных кислот, сольватирующих анионы солей ЧАО, снижаются по сравнению с несольватирующим неполярным керосином. Однако применение дихлорэтана и хлороформа, несмотря на их некоторую способность сольватировать анионы соли ЧАО, приводит к росту коэффициентов распределения. Последнее, по-видимому, связано с деполимеризацией и увеличением экстракционной способности солей ЧАО и их совместимости с разбавителем при добавлении этих относительно полярных разбавителей. [22]