Cтраница 3
Здесь основная идея-состоит в том, что при реакции полярного реагента с нейтральным сопряженным углеводородом легкость протекания реакции у данного атома должна зависеть от того, насколько легко я-электроны поляризуются при приближении реагента. Так, нитрование ароматического альтернант-ного углеводорода ионом N0 включает образование связи между атомом углерода и этим реагентом за счет пары электронов, которая ранее находилась на я - МО. Можно полагать, что легкость такого процесса должна определяться величиной отрицательного заряда, наводимого на рассматриваемом атоме при приближении положительно заряженного иона. [31]
Поскольку медленной стадией присоединения НХ к алкенам является атака TI-СБЯЗИ протоном, ключевым взаимодействием в этой реакции будет взаимодействие пустой U-орбитали протона в я - ВЗМО замещенного алкена. Ориентация такого взаимодействия определяется двумя факторами ( см. гл. С С входят в я - ВЗМО замещенного этилена х - СНСН2 или z - CHCH2, 2) величиной отрицательного заряда на этих sp2 - гибридных атомах углерода. Оба фактора одинаково важны. [32]
Прочно связанная со слоистыми силикатами вода энергетически неоднородна. Это объясняется наличием как минимум пяти типов активных центров на их поверхности, с которыми взаимодействуют молекулы воды [91]: обменные катионы; гид-роксильные группы кислого ( SiOH) и основного ( А1ОН, MgOH) характера; координационно ненасыщенные катионы А13, Fe3, Mg2; поверхностные атомы кислорода. Если учесть, что по своему происхождению обменные катионы, в свою очередь, разделяются на три типа ( обусловленные нестехиомет-рическим изоморфизмом в тетраэдрических и октаэдрических сетках, разорванными связями на боковых гранях частиц), а поверхностные атомы кислорода различаются по величине отрицательного заряда, то становится понятным многообразие форм связи, а следовательно, и энергетическая неоднородность адсорбированной воды. [33]
Электрическое поле влечет катионы в ионит, а анионы - в раствор, противодействуя стремлению ионов выравнять концентрации за счет диффузии. Устанавливается динамическое равновесие, при котором стремление ионов к диффузии компенсируется электрическим полем. Электрический потенциал ионита по отношению к раствору отрицателен, поэтому активность катиона в ионите больше, чем в растворе, а активность аниона больше в растворе, чем в ионите. Следовательно, в ионите всегда присутствуют и коионы, количество которых определяется величиной отрицательного заряда со стороны ионита. Наличие катионов и коионов в ионите определяет равновесную концентрацию растворителя в его фазе. [34]
Атомы всех элементов главной подгруппы VII группы периодической системы, называемых галогенами, имеют во внешнем слое семь электронов. Соответственно строению внешней электронной оболочки все галогены стремятся присоединить еще один электрон, что обеспечивает устойчивую конфигурацию внешней оболочки из восьми электронов, так называемый электронный октет. Поэтому для всех галогенов наиболее характерна отрицательная валентность, равная единице. Следует помнить, что понятия отрицательной и положительной валентности присущи теории ионной связи, в то время как большинство реально существующих соединений является соединениями с ковалентной связью. Поэтому без большой ошибки можно считать валентность галогенов равной - 1 в таких соединениях, как NaCl или CaF2, однако в соединениях BF3 или СС14 об отрицательной валентности галогенов - 1 можно говорить лишь условно. В самом деле, электронные пары ковалентных связей В-F и С - С1 смещены в сторону атомов галогена, но не оторваны полностью от атомов бора и углерода, поэтому величина отрицательного заряда на каждом атоме галогена меньше заряда одного электрона и составляет лишь какую-то долю от него. Тем не менее и здесь, и в дальнейшем мы будем пользоваться понятиями отрицательной и положительной валентности, сознавая их большую или Меньшую условность для разных соединений. [35]