Величина - резонансный интеграл
Cтраница 1
Величина резонансного интеграла, определяющего энергию и частоту резонанса, зависит от характера участвующих структур. В бензоле он велик ( около 36 ккал / мол); но может быть и гораздо меньше. Рассмотрим, какова была бы молекула бензола, если бы значение резонансного интеграла было очень мало, так что частота резонанса была бы меньше частоты колебания ядер. При любой конфигурации ядер в молекуле в большей или меньшей степени имеет место резонанс структур Кекуле. [1]
Величина резонансного интеграла ffca зависит от степени перекрывания ( Scci ФС ФС1) я-электронов атомов углерода и хлора. [2]
Величину резонансного интеграла С - X выражают в единицах интеграла С - С. К сожалению, отсутствуют достаточно надежные критерии для выбора значения параметра k, что ограничивает применение метода к молекулам, содержащим гетероатомы. [3]
С этой величиной резонансного интеграла невозможно описать ни спектр поглощения, ни теплоты образования. [4]
Ui - Uf становятся порядка величины электронного резонансного интеграла. [5]
К сожалению, существуют разные мнения относительно величины резонансного интеграла связи С-О. На основании подробных расчетов молекулы формальдегида Браун и Коллер [20] принимали рсо - Р, но несколько позже Пилар и Моррис [91] предложили значительно меньшее значение рсо / юР - Величина куло-новского интеграла атома кислорода ( ссо) также не совсем точна, хотя Браун и Коллер предполагали, что она должна быть близка к соответствующей величине для-атома азота в пирроле. [6]
Очевидно, что можно дать следующие приемлемые определения понятия резонанса и таутомерии: если величины резонансного интеграла ( или интегралов) и других факторов, определяющих функцию электронной энергии молекулы, таковы, что имеются две или более определенные устойчивые конфигурации ядер, мы говорим, что молекула способна существовать в таутомерных формах; если имеется только одна определенная конфигурация ядер, а электронное состояние нельзя удовлетворительно изобразить одной валентной структурой, мы называем молекулу резонирующей. [7]
Как показывают формулы (5.50), (5.56) для разности уровней е ( Гхз) - s ( XI) и формулы (5.54), (5.60) для разности уровней 8 ( Fis) - е ( LV3), обе разности пропорциональны величине резонансного интеграла р, который монотонно уменьшается вдоль вертикальных последовательностей, меняясь более чем вдвое в ряду от BN до InSb. [8]
В разделе 2 - 6 указывалось, что эмпирическая энергия резонанса бензола, равная 36 ккал / моль, получается как разность между ожидаемой энергией для структуры Кекуле ( циклогексатриена) и энергией реальной молекулы бензола. Следовательно, величина резонансного интеграла р должна составлять - 18 ккал / моль. [9]
В связи с тем, что величина резонансного интеграла меньше нуля ( Наь 0), энергия Ейты, как видно из уравнений ( I, 55) и ( I, 56), меньше энергии Еат. [10]
Из вида функций (2.48), описывающих состояния взаимодействующей системы, следует, что возбуждение с равной вероятностью относится как к молекуле А, так и к В. При этом ширина экситоппой зогпл определяется величиной резонансного интеграла и может достигать довольно больших значений. [11]
 |
Влияние де-локализацип на величину я-электронной энергии в этилене. [12] |
Одним из них является близость псевдо-я-электронно-энергетических уровней заместителя YC к уровням связи СС, другим - величина резонансного интеграла для связи между обеими группами. Первый фактор, по-видимому, вполне благоприятен, так как Н ггруппа в СН3 не слишком отличается по электроотрицательности от одиночного углеродного атома. К сожалению, пет данных относительно величины второго фактора, но имеются [43] доказательства, которые позволяют предположить, что длина этой связи укорачивается незначительно или даже вообще не укорачивается по сравнению с чисто одиночной связью. [13]
 |
Влияние де-локализации на величину л-электронной энергии в этилене. [14] |
Одним из них является близость псевдо-я-электронно-энергетических уровней заместителя YC к уровням вязи СС, другим - величина резонансного интеграла для связи между обеими группами. Первый фактор, по-видимому, вполне благоприятен, так как Н3 - группа в СН3 не слишком отличается по электроотрицательности от одиночного углеродного атома. К сожалению, нет данных относительно величины второго фактора, но имеются [43] доказательства, которые позволяют предположить, что длина этой связи укорачивается незначительно или даже вообще не укорачивается по сравнению с чисто одиночной связью. [15]
Страницы: 1 2