Величина - колебательный квант
Cтраница 1
 |
Теоретическая зависимость вероятности ( 1 реакции Н Н2 ( v 0, от по ступательной энергии для лилейного столкновения и вероятность ( 2 для движения по одномерному пути реакции. [1] |
Величина колебательного кванта Пл намного превышает смещение порога Е - Е 0, показывая, таким образом, что колебательная энергия Нг не эффективна в преодолении энергетического барьера. Это обстоятельство связано с простой структурой поверхности потенциальной энергии, не имеющей резких поворотов, спусков и подъемов, что отражает сравнительно слабое взаимодействие между - координатой реакции и другими степенями свободы. [2]
В таблице отчетливо выступает зависимость вероятности Р от величины колебательного кванта, а именно: в сходных молекулах ( О2 и С12, СО2, COS и CS2, СН1 и его галоидные производные) при уменьшении частоты колебаний вероятность Р становится больше. В соответствии с этой закономерностью в табл. 29 в качестве частоты, характеризующей величину наиболее легко превращающегося колебательного кванта, взята наименьшая из всех частот каждой многоатомной молекулы. [3]
Если спектр построен в шкале волновых чисел, то расстояние между компонентами колебательной структуры прямо дает величину колебательного кванта; площадь полосы поглощения можно пересчитать в излучательное время жизни возбужденного состояния, наконец, в шкале волновых чисел спектр флуоресценции является зеркальным отображением спектра поглощения ( см. гл. [4]
 |
Функция распределения молекул по колебательным состояниям. [5] |
Отметим, что вид распределения (2.17), которое иногда называют распределением Тринора, связан с тем, что величина колебательного кванта уменьшается по мере роста колебательного возбуждения. Поэтому образование молекулы в более возбужденном состоянии при обмене сталкивающихся молекул колебательными квантами оказывается более выгодным, что определяет рост логарифмической производной от функции распределения по номеру колебательного уровня с ростом колебательного возбуждения. Это обстоятельство приводит даже к росту функции распределения с ростом колебательного возбуждения при v угаш. [6]
Наибольший интерес представляют те случаи, когда спектр флуоресценции сохраняет в адсорбированном состоянии хотя бы намеки своей колебательной структуры, так как по величине колебательного кванта можно судить непосредственно об изменении прочности молекулы, вызванном адсорбцией. Применение для этой же цели спектра Рамана встречает значительные затруднения вследствие слабости рассеяния мономолекулярным слоем по сравнению с рассеянием всей массой адсорбента. [7]
По мере повышения температуры, когда kT становится больше, чем величина вращательного кванта ( 26), и далее, когда kT превышает величину колебательного кванта ( е), эти виды молекулярного движения также могут быть описаны в рамках представлений классической механики. Следовательно, классическая механика применима в тех случаях, когда kT hv, или когда e - h lkT - e - eikT приближается к единице. Вращательные кванты настолько малы, что вращательное движение молекул можно считать классическим уже при комнатных температурах. Колебательные кванты больше, и, как правило, колебания молекул начинают подчиняться классическим законам лишь при повышенных температурах. Напомним пример с хлористым водородом, для которого были проведены оценки в предыдущем разделе. На рис. 8.10 приведен график зависимости отношения Nz / N-i от / iv и от Т, построенный на основании расчетов по уравнению Больцмана. На рис. 8.11 изображена схематическая кривая, объясняющая все изменения Cv при повышении температуры. [8]
Следовательно, наибольшее число молекул находится на нулевом колебательном уровне. Для большинства двухатомных молекул величины колебательных квантов таковы, что уже на первом уровне число молекул пренебрежимо мало по сравнению с нулевым уровнем. [9]
Качественное представление о вероятности превращения поступательной энергии в колебательную ( и обратно) может быть получено на основании адиабатического принципа. В данном случае ввиду того, что величина колебательного кванта обычно выражается тысячами калорий, условие малой вероятности обмена энергии сото 1 можно считать, вообще говоря, выполняющимся, что находится в хорошем согласии с опытом. [10]
 |
Механическая модель обмена колебательной и поступательной энергии при столкновении атома с молекулой. [11] |
Качественное представление о вероятности превращения поступательной энергии в колебательную ( и обратно) может быть получено на основании адиабатического принципа. В данном случае ввиду того, что величина колебательного кванта обычно выражается тысячами калорий, условие малой вероятности обмена энергии (14.10) можно считать, вообще говоря, выполняющимся, что находится в хорошем согласии с опытом. [12]
Задача 2.12. К молекулярному газу при условиях предыдущей задачи добавлена малая примесь изотопных молекул. Определить распределение изотопных молекул по колебательным состояниям, считая, что величины колебательных квантов у изотопной молекулы и молекулы основного газа близки. [13]
Шиболыпий интерес представляют данные об интенсивностях переходов в несимметричных ямах. Бели асимметрия потенциала очень мала ( по сравнению с высотой барьера величиной колебательного кванта), то положение уровней и картина расщепления мало изменяется. Моменты переходов, однако, меняются весьма существенно. [14]
Следовательно, из различных видов энергии вероятность передачи колебательной энергии является наиболее малой. Согласно Кондратьеву [50], это объясняется тем, что из рассматриваемых видов энергии квантованность колебательной энергии выражена наиболее резко, другими словами, что величина колебательного кванта сравнительно велика. [15]
Страницы: 1 2