Cтраница 2
Моменту эквивалентности ( израсходовано 24 46 мл NaOH) отвечает один резкий максимум. Относительная величина скачка потенциала ( высота максимума) зависит от величины констант диссоциации кислот, образующих смесь. [16]
В 1949 г. Н. А. Измайлов подробно описал возможности титримет-рического анализа в неводных растворах. Неводные растворители изменяют силу кислот и оснований и отношение ионного произведения среды к величине константы диссоциации кислоты или основания. [17]
Как было показано ранее, степень изгиба кривых рН при реакции нейтрализации зависит от величины константы диссоциации нейтрализуемой кислоты или основания; вообще имеет значение также и концентрация, но в данном случае ее можно считать постоянной. Изучение выведенных выше уравнений показывает, что величина kw не влияет на величину рН в ходе процесса нейтрализации кислоты, но оказывает сильное влияние в точке эквивалентности. Как можно показать с помощью уравнения ( 54), величина kw имеет существенное значение и при нейтрализации основания. Отсюда можно заключить, что если ионное произведение воды почему-либо уменьшается, то кислотная и щелочная части кривой нейтрализации раздвигаются, и перегиб в точке эквивалентности становится более заметным. [18]
Дело в том, что поглощение света может оказать принципиальное влияние на химическое поведение молекулы. После возбуждения знакомые нам атомы могут полностью изменить свое мнение о том, какие валентные углы являются для них наиболее подходящими, функциональные группы могут резко изменить свою реакционную способность, величины констант диссоциации кислот могут измениться на 5 - 10 порядков, степень легкости окисления и восстановления может претерпеть кардинальные изменения, а устойчивые структуры могут стать реакционноспособными. После поглощения энергии молекула переходит в возбужденное высокоэнергетическое состояние, химическое поведение которого описывается гиперповерхностью, совершенно не похожей на поверхность основного состояния, которую химики так хорошо знают. [19]
Алкильный радикал, связанный с карбоксилом, оказывает определенное влияние на распределение электронной плотности в последнем. Сопряжение с алкильным радикалом ослабляет влияние карбонильной связи на гидроксильную и упрочняет связь между водородом и кислородом. Это сказывается на величинах констант диссоциации кислот. [20]
Их получают взаимодействием ( R3Ge) 2O и R GeO с кислотами и их ангидридами. Выход эфира, по-видимому, не зависит от величины константы диссоциации кислоты. [21]
Их получают взаимодействием ( R3Ge) 2O и R2GeO с кислотами и их ангидридами. Выход эфира, по-видимому, не зависит от величины константы диссоциации кислоты. [22]
При определении слабых кислот методом ВЧ-титрования с использованием реакций замещения часто получается отрицательная относительная ошибка. Было установлено, что при большом избытке слабой кислоты ошибка ее определения зависит от величины константы диссоциации кислоты, а при малом избытке - от ее концентрации. [23]
Обобщая сказанное, следует отметить, что каждый из этих трех способов расчета правилен и полезен. Таким образом, третий способ расчета дает величины AG, относящиеся только к тем значениям рН, для которых они были вычислены. При использовании двух первых, способов расчета изменений свободной энергии по уравнению (11.21) необходимо знать истинные концентрации всех веществ с учетом кислотно-основного равновесия. Для третьего способа достаточно знать общие концентрации. Третий способ, по-видимому, наиболее удобен при решении различных биохимических проблем. Во-вторых, для расчета изменений стандартной свободной энергии при помощи первого или второго способа необходимо знать величины констант диссоциации кислот, принимающих участие в реакции, а эти величины для биологически важных соединений часто неизвестны. И наконец, первый способ не совсем удобен с методологической точки зрения, так как он часто не вполне точно отражает истинную реакцию, протекающую в растворе. [24]