Величина - константа - взаимодействие
Cтраница 1
Величина константы взаимодействия между атомами водорода при соседних атомах углерода часто дает ценную информацию о конформационных и конфигурационных свойствах углеводов. [1]
 |
Сверхтонкая структура, возникающая за счет протонов с одинаковой константой взаимодействия. [2] |
В зависимости от величины констант взаимодействия возможны три случая. [3]
Доминирующим фактором, определяющим величины констант взаимодействия водорода с другим атомом, является контактный член Ферми. [4]
Число пиков в спектре и величины констант взаимодействия были использованы для структурных выводов. Для ряда соединений типа R2PF3 была предложена структура в виде тригональной бипира-миды и найдено, что / P-F для атомов фтора на оси примерно на 170 гц меньше, чем для экваториальных фторов. В положениях на вертикальной оси находятся более электроотрицательные группы. Спектры и константы взаимодействия, полученные для этих соединений при низкой температуре, показывают, что в ( СНзЬРРз Две метильные группы экваториальны, а в ( СРзЬРРз две трифторметильные группы аксиальны. При комнатной температуре происходит быстрый внутримолекулярный обмен, усредняющий константы взаимодействия. [5]
Угловую зависимость демонстрируют также [26] величины констант взаимодействия вицинальных 19F - Н, причем в пира-нозилфторидах проявляется сходный эффект электроотрицательного заместителя. Интересным является и то - [34], что в ПМР-спектре D-глюкозы, обогащенной изотопом 13С, сигнал экваториального аномерного протона в а-аномере проявляет два сверхрасщепления порядка 5 - 6 Гц, тогда как сигнал аксиального аномерного протона в а-аномере остается в виде отчетливого дублета. Важно также и то, что в а-аномере атом Ht расположен антиперипланарно по отношению к атомам Сз и GS, в то время как в fJ - аномере положение атома HI по отношению к этим атомам является синклинальным. [6]
Таким образом, в классическом контексте величина константы взаимодействия не очень существенна, тогда как в квантовом контексте величина действия, отнесенная к П, может играть важную роль. [7]
Лемье, Стивене и Фразер [145] указали, что величина констант взаимодействия между протонами у соседних углеродных атомов зависит не только от величины двугранного угла, но также и от электроотрицательности заместителей при этих углеродных атомах. При изучении ацеталей Сахаров Абрахам и сотрудники [77] использовали различные видоизменения уравнения Карпласа, тогда как для интерпретации спектров нуклеозидов Ярдецки [76] применил это уравнение без каких-либо изменений. [8]
 |
Спектры ЯМР на 31Р с подавлением взаимодействия с протонами для РеН2 [ Р ( ОС2Н5 з ] 4 ( 36 4 МГц при различных температурах ( а и смоделированные спектры для основных наборов перестановок. [9] |
Предельные низкотемпературные спектры можно интерпретировать, принимая ис-расположение гидрид-ионов и используя величины констант взаимодействия, приведенные в разд. Квинтет в предельном высокотемпературном спектре свидетельствует об усреднении окружения ядер с сохранением спиновой корреляции. [10]
Однако, если с атомом углерода непосредственно связан электроотрицательный заместитель, то величина константы взаимодействия У с-н может значительно измениться. В табл. 13 приложения приведены КССВ некоторых органических веществ. [11]
 |
Рассчитанный спектр одной из триплетных групп в спектре фурана. [12] |
Такие же низкие значения констант орто-взаи-модействия найдены и для других пятичленных гетероциклов; по-видимому, величины констант взаимодействия являются функцией размеров цикла. Природа заместителя не сильно сказывается на величинах констант взаимодействия в ряду фурана. Варьирование / 3s и / 45 незначительно превышает ошибку опыта. Хотя изменения / 34 и невелики ( порядка 0 5 гц), имеет место корреляция между значением этой константы взаимодействия и электроотрицательностью заместителя. Аналогичная корреляция существует и в ряду замещенных пирро-лов. Однако в этом случае она не столь очевидна из-за большей ошибки и меньшего числа изученных соединений. [13]
Парамагнитные ионы добавляют также в растворы с целью индуцировать дополнительный сдвиг и тем самым упростить спектры: ион повышает значение отношения химического сдвига к величине константы взаимодействия, что приводит к упрощению спектра. На рис. 31 показан спектр н-бутанола в присутствии и в отсутствие добавок трис - ( 2 2 6 6-тетраметилгептан - 3 5-дионато) - празеодима на частоте 60 МГц. В присутствии парамагнитного комплекса удается разрешить резонанс каждой группы эквивалентных протонов и наблюдается спектр первого порядка, хотя и происходит некоторое уширение линий. В отсутствие парамагнитных частиц спектр интерпретировать трудно. [14]
Существование нашего мира в том виде, какой он есть, включающем возможность появления сложных форм материи и мыслящих существ, ограничивает также некоторые другие параметры, в частности, величины констант взаимодействия. [15]
Страницы: 1 2