Cтраница 2
![]() |
Образование озона в зави.| Установление стационарной. [16] |
Значение стационарной концентрации озона в газовой фазе при токе в 100 мка и энергии электронов 200 кэв, приблизительно в 4 - 5 раз меньше величины стационарной концентрации озона, образующегося при облучении электронами жидкого кислорода, при той же силе тока и энергии 240 кэв. Бели считать, что озон равномерно распределяется в жидком кислороде, то величины стационарной концентрации озона соответствуют 0 8 мол. [17]
![]() |
Спектры ЭПР соединений I-V ( облучение УФ-светом при 77 К. [18] |
Можно поэтому считать, что соотношение скоростей первичных фотохимических процессов (1.1) и (2.1) в соединении I такое же, как и в линейном силоксане, и различие величин стационарных концентраций СН3 обусловлено различием в скоростях вторичных реакций метильных радикалов. Это может быть связано в свою очередь с более рыхлой упаковкой молекул в замороженном гексаметилдисилоксане. [19]
Такой характер зависимости концентрации радикалов от дозы излучения установлен для разных форм твердой фазы: аморфных веществ, молекулярных и ионных кристаллов, полимеров в аморфном и кристаллическом состояниях, а величина стационарной концентрации радикалов зависит от характера твердой фазы. [20]
![]() |
Установление стационарной концентрации NO, при облучении смеси NJ и Ог быстрыми электронами. [21] |
Шеффера [44], приведены величины стационарных концентраций в системе H2i D. HD, образующихся под действием электронов и а-частиц при 20 С, и сопоставлены с равновесными значениями. [22]
![]() |
Установление стационарной концентрации NO2 при облучении смеси N2 и Os быстрыми электронами. [23] |
Шеффера [44], приведены величины стационарных концентраций в системе Н2, D2 HD, образующихся под действием электронов и а-частиц при 20 С, и сопоставлены с равновесными значениями. [24]
На рис. 44 - 48 показаны зависимости стационарных концентраций перекиси водорода, водорода и кислорода от мощности дозы для нейтрального раствора и кислого раствора при двух различных начальных концентрациях кислорода. На этих рисунках ясно видна нелинейность зависимости величин стационарных концентраций от корня из мощности дозы. Однако эта нелинейность не противоречит, как было показано в предыдущей главе, концепции равномерного распределения радикалов и молекул по объему и не свидетельствует о крушении гомогенной кинетики. [25]
Однако такой непрерывный переход от конечного объема к нулевому можно сделать только формально. На самом же деле должен наблюдаться скачок в величинах стационарных концентраций при переходе от радиолиза с газовым объемом к радиолизу без газового объема при прочих равных условиях. Дело в том, что условия облучения в сосуде с газовой фазой резко отличаются от условий облучения в сосуде без газового объема: когда нет свободного объема, водород и кислород остаются целиком в растворе, что создает благоприятные условия для эффективного протекания реакций, ведущих к разрушению перекиси водорода, водорода и кислорода. [26]
Значение стационарной концентрации озона в газовой фазе при токе в 100 мка и энергии электронов 200 кэв, приблизительно в 4 - 5 раз меньше величины стационарной концентрации озона, образующегося при облучении электронами жидкого кислорода, при той же силе тока и энергии 240 кэв. Бели считать, что озон равномерно распределяется в жидком кислороде, то величины стационарной концентрации озона соответствуют 0 8 мол. [27]
Далее в соответствии с механизмом на основе фундаментального закона химической кинетики - закона действия масс - выписывается система дифференциальных уравнений, отражающая кинетику изменения интермедиатов. Предполагая справедливость известного принципа квазястационарных концентраций, от системы дифференциальных уравнений мы переходим к системе алгебраических уравнений, решение которых дает нам величины стационарных концентраций промежуточных веществ. Зная эти величины, мы легко можем получить общее выражение для стационарной скорости реакции как функции концентраций наблюдаемых веществ и температуры. Наиболее громоздким этапом в этой последовательности операций является решение системы алгебраических уравнений. Применение методов теории графов не только существенно облегчает это решение ( конечно же, только в линейном случае), но и дает возможность сделать ряд общих выводов. [28]
Необходимо иметь в виду, что стационарная скорость ферментативной реакции сохраняется при условии достаточного избытка концентрации субстрата по отношению к ферменту. В ходе реакции, естественно, субстрат расходуется и со временем его концентрация может стать соизмеримой с концентрацией фермента, после чего величины стационарных концентраций фермент-субстратных комплексов, а вместе с ними и скорость реакции в целом начнут уменьшаться. [29]
По мере накопления пероксида водорода одновременно протекает процесс разложения по каталитическому или электрохимическому механизмам. Концентрация Н2О2, при которой скорости ее образования и распада уравниваются, называется стационарной. Величина стационарной концентрации пероксида водорода и время, ее достижения приняты в качестве критерия склонности углей к авто-окислению. [30]