Cтраница 3
Из рисунка видно, что величина стационарной концентрации спиртов при подаче всех трех изомерных деканолов не изменяется, остается постоянной и концентрация гидроперекиси. [31]
Период индукции действительно обратно пропорционален концентрации катализатора. Сложнее обстоит дело с зависимостью т от концентрации мономера. Позднее было показано, что тип катализатора и растворителя оказывает большое влияние на кинетику накопления формальдегида в системе и величину стационарной концентрации последнего. [32]
При этом учитывается вероятность гибели радикала в области повышенной температуры. Однако удовлетворительное согласие теории с опытом получается лишь для атомов азота, стабилизированных при температуре жидкого гелия. Что касается радикалов, стабилизированных в матрицах из органических соединений, то цепочечно-тепловая модель рекомбинации приводит к величинам стационарной концентрации, на 1 - 2 порядка превышающим опытные значения. Это является следствием того, что для систем более сложных, чем стабилизированные атомы, цепочечно-тепловая модель неприменима, так как существуют и другие процессы, приводящие к гибели радикалов, не учтенные этой моделью. [33]
В работах [153, 154] предложена иная модель рекомбинации. Области повышенной температуры, при которой происходит рекомбинация радикалов, образуются не только в местах рекомбинации двух радикалов, но и в местах рекомбинации ионов и локализации возбуждения. Учитывается также энергия активации перемещения радикалов в области повышенной температуры. Полученные для такой модели значения предельной концентрации атомов азота в азотной матрице близки к экспериментально наблюдаемым. Рассчитанные на основании всех этих представлений величины стационарной концентрации для радикалов на 1 - 2 порядка больше экспериментальных значений. [34]