Величина - коэффициент - кристаллизация
Cтраница 2
 |
Сравнительная характеристика различных видов соосаждения. [16] |
Отличие внутренне-адсорбционных образований от аномальных смешанных кристаллов определяется главным образом влиянием посторонних многовалентных ионов на величину коэффициента кристаллизации. [17]
Но хлористый стронций тоже образует с КС1 комплексные соединения, существование которых должно отражаться на величине коэффициента кристаллизации в сторону его уменьшения. [18]
Прежде всего, являлось необходимым получить исходные вещесгиа, свободные от примесей свинца и стронция и изучить влияние концентрации изотопов свинца и стронция в растворе на величину коэффициента кристаллизации. Изучение зависимости коэффициента кристаллизации от концентрации распределяющегося вещества дает ответ сразу на два вопроса: существует ли нижняя граница распределения, характерная для образования аномальных смешанных кристаллов, и как изменяется значение D при увеличении концентрации изотопов свинца и стронция в растворе. [19]
Опыты проводились с солями, свободными от примесей свинца и стронция; концентрации ThB и Sr89 ничтожно малы, поэтому в случае образования аномальных смешанных кристаллов мы должны были бы обнаружить наличие нижней границы смешиваемости, или, по крайней мере, величина коэффициента кристаллизации D должна была бы иметь значения, близкие к нулю. Однако данные табл. 1 показывают, что распределение изотопов свинца и стронция между раствором и кристаллами йодистого аммония и хлористого натрия происходит по закону, аналогичному закону Хлопина. Коэффициент кристаллизации D является постоянной величиной и не зависит от количества выделенной в осадок твердой фазы. [20]
Прочность комплексных соединений свинца возрастает от натрия к цезию в связи с увеличением ионного радиуса щелочного металла. Тем не менее, величина коэффициента кристаллизации в системе РЬС12 - RbCl не становится больше по сравнению с предыдущими системами. Дело в том, что температура, отвечающая этому составу расплава, выше температуры плавления соединений хлористого свинца с хлористым рубидием и в этих условиях степень диссоциации комплексных соединений свинца, вероятно, очень велика. [21]
Как показывает анализ уравнения Ратнера, влияние температуры на величину коэффициента кристаллизации D весьма сложно. [22]
Впоследствии для выяснения возможности адсорбционного захвата микрокомпонента твердой фазой Меркулова [21] изучила влияние многовалентных ионов ( А1) на распределение ThB между кристаллами и раствором йодистого аммония. Результаты опытов, приведенные в табл. 87, показывают, что величина коэффициента кристаллизации не зависит от присутствия в растворе легко адсорбирующегося иона алюминия. [23]
Результаты опытов, приведенные в табл. 120, показывают, что величина коэффициента кристаллизации не зависит от присутствия в растворе легко адсорбирующегося иона алюминия. [24]
Совокупность полученных данных наиболее легко объяснить образованием внутренне-адсорбционных систем. Хлошш считал, что отличие таких систем от истинных и аномальных смешанных кристаллов состоит в изменении величины коэффициента кристаллизации при изменении концентрации распределяющегося вещества. [25]
В то время как отношение а / а и экспоненциальный множитель в уравнении (2.27) постоянны для любой данной системы, отношение Y / Y может изменяться в общем случае в зависимости от ионной силы раствора. Ясно, что при правильном подборе добавок изменение этого отношения может благоприятно сказаться на разделении. Нужно оговориться, однако, что значительного эффекта следует ожидать только для систем, компоненты которых заметно отличаются по химическим свойствам. В то же время добавление электролитов с общим ионом в системи с близкими по химическим свойствам компонентами сравнительно мало сказывается на величине коэффициента кристаллизации вследствие одинакового высаливающего действия добавки на оба компонента. [26]
Изучение сокристаллизации производилось обычно применяемым методом - изотермическим снятием пересыщения, при котором распределение происходит согласно закону Хло-пина. В данном случае, возможно, мы имеем дело с неравновесной системой, поэтому трудно сделать окончательное заключение о механизме соосаждения. Видимо, эти системы отличаются тем, что вследствие малой растворимости образующихся соединений очень медленно наступает равновесие. Для данных систем в какой-то мере можно считать исключенной возможность образования внутренне-адсорбционных соединений, так как многовалентные ионы совершенно не влияют на величину коэффициента кристаллизации ( табл. 93); однако не исключено, что добавлявшиеся количества многовалентных ионов были недостаточны. [27]
Страницы: 1 2