Величина - коэффициент - экстинкция
Cтраница 1
Величина коэффициента экстинкции зависит от состава исследуемого вещества, молекулярного состава слагающих его ингредиентов, строения молекул и количественного соотношения молекул различного состава и строения в смеси. [1]
На основании спектрофотометриче-ских данных, учитывая, что в рассматриваемой области оптического спектра поглощают лишь RaNO и RaNO, величины коэффициентов экстинкции которых известны, были рассчитаны концентрации R2NO, R2NO, и RaNOH в различные моменты времени. [2]
В табл. 20 качественное разнообразие смол и их распространение в основных структурно-тектонических зонах показано частотами встречаемости групп смол, различающихся по величинам коэффициента экстинкции, дискретного относительного градиента экстинкции и соотношения величин коэффициентов экстинкции одного и того же вещества на коротковолновом и длинноволновом участках спектра сплошного поглощения. Все эти показатели находятся в явной, хотя сложной и практически пока еще недоступной для конкретной интерпретации, связи с составом и строением изучаемых неоднородных и изменчивых природных смесей. [3]
В табл. 20 качественное разнообразие смол и их распространение в основных структурно-тектонических зонах показано частотами встречаемости групп смол, различающихся по величинам коэффициента экстинкции, дискретного относительного градиента экстинкции и соотношения величин коэффициентов экстинкции одного и того же вещества на коротковолновом и длинноволновом участках спектра сплошного поглощения. Все эти показатели находятся в явной, хотя сложной и практически пока еще недоступной для конкретной интерпретации, связи с составом и строением изучаемых неоднородных и изменчивых природных смесей. [4]
 |
Обработка спектрофотометрических данных для растворов мезити-лена и иода в четыреххлористом углероде ( Я 340 ммк. [5] |
Отрезки I / ( SDA - еА), отсекаемые прямой на оси ординат графика зависимости экспериментальных значений 1 / ( еа - gA) от I / CD [ уравнение ( 13) ], безусловно, не всегда равны отрезкам, которые получают при замене I / CD на I / No; это значит, что величина коэффициента экстинкции комплекса ( EDA) может зависеть от выбора единиц концентрации донора. [6]
Альдо - и кетогептозы дают окраски более красно-коричневых тонов, а гексозы - нехарактерную коричневую окраску. Величины коэффициентов экстинкции при 552 ммк для четырех альдопентоз почти одинаковы, и в-рибозо-3 - фосфат и соответствующие нуклеотиды реагируют, как и в-рибоза. Однако коэффициенты экстинкции в-рибозо-5 - фосфата и соответствующих пуриновых нуклеотидов в два раза выше, чем для 3-фосфатов. Гексозы и гептозы также поглощают при 552 ммк, однако это влияние можно исключить применением дихроматических измерений при 552 и 510 ммк. Разность / 3652 - - Osio Для гексоз и гептоз не существенна и является линейной функцией концентрации пентозы в растворе. При количественном анализе исследуемые растворы нужно сравнивать со стандартными, так как пурпурная окраска постепенно ослабевает. [7]
Эффективное сечение фотоионизации а равно произведению двух членов, а именно aeij, где аа - эффективное сечение поглощения и т; - эффективность ионизации высоковозбужденного синглетного состояния. Такое значение та отвечает величине коэффициента экстинкции г 6 Ю5 л моль ] см-1, довольно большой даже для сильно разрешенного перехода ( см. разд. Поэтому либо эффективность ионизации выше, чем 10 - 4, либо вычисленное эффективное сечение фотоионизации слишком велико. [9]
Интенсивность окраски раствора зависит от присутствия соответствующего количества окрашенного вещества на пути луча света. Природа окрашенного вещества характеризуется величиной коэффициента экстинкции. Чувствительность же цветной реакции говорит о том наименьшем количестве вещества, присутствие которого необходимо на пути луча света, чтобы была замет-ла окраска раствора. [10]
Очевидно, что чувствительность, выраженную таким образом, определяют два фактора: во-первых, истинная чувствительность, пропорциональная коэффициенту экстинкции раствора окрашенного вещества, и, во-вторых, способность наблюдателя прямо или косвенно устанавливать незначительную разницу в величине пропускания света растворами. Для сравнения чувствительность можно выразить величиной коэффициента экстинкции раствора для длины волны, при которой имеется максимум поглощения, но такое определение менее удобно в прикладном анализе. [11]
Во всех других фракциях тенденция изменений сохраняется, но при значительном разнообразии их темпа и масштаба. Наиболее неупорядоченной относительно фракций бензольных смол по величине коэффициента экстинкции оказывается фракция веществ, соосаждаемых с асфальтенами. Не исключено, что в ее состав входят вещества, неоднородные по своей химической природе. Это предположение подтверждается результатами обработки этой фракции различными растворителями. [12]
Имеются данные о том, что интенсивность данного поглощения зависит от изменения дипольного момента молекулы в процессе колебания, ответственного за поглощение. Внутр и ряда соединений, содержащих одну и ту же функциональную группу, величина коэффициента экстинкции может несколько изменяться. [13]
Спектральные характеристики таутомеров отличаются, так как I содержит изолированную кетонную группу, поглощающую при 270 нм ( е 20) и изолированную же сложноэфирную группу, не поглощающую в близкой и средней УФ-области. Такое различие спектральных характеристик дает возможность по интенсивности полосы при 245 нм определять количество енольной формы, поскольку слабым поглощением кетонной формы можно пренебречь. Содержание енольной формы определяется по закону Ламберта - Бера. Уточнение величины коэффициента экстинкции енольной формы еен проводится по поглощению растворов, содержание енола в которых определяется каким-то другим методом. [14]
Ошибки метода возникают из-за смещения полос поглощения порядка 0 03 ц и из-за отклонения от закона Ламберта-Бера. Первая ошибка вызывается тем, что или группа атомов, которой соответствует данная полоса, присутствует в разных фракциях в разных относительных концентрациях, или когда берутся разные растворители, о чем говорилось выше. Эта ошибка исключается тем, что все исследования ведутся в одном растворителе, и концентрации продукта берутся малыми, не выше 10 %, так как установлено, что чем меньше концентрация, тем меньше эффект, и при концентрациях, не превышающих 10 %, им можно вполне пренебречь. Несоответствие закону Ламберта-Бера объясняется тем, что величина коэффициента экстинкции а. Я зависит or степени поглощения излучения при прохождении через кювету, которую можно изменить, меняя концентрацию или толщину кюветы. [15]
Страницы: 1 2