Cтраница 1
Звенья метилметакрилата в сополимерах ВА с этим мономером омыляются с трудом. [1]
![]() |
Зависимость доли непрореагировавших звеньев 1и ( Щ от блочности R сополимеров разного состава. [2] |
Определяя методом ПМР долю непрореагировавших звеньев метилметакрилата, Джонстон и Харвуд [80] показали, что реакция бромирования сополимеров метилметакрилата с бутадиеном хорошо описывается уравнениями (IV.3) и (IV.4) со значениями констант сополимеризации 0 73л 0 18 для бутадиена и метилметакрилата соответственно. [3]
Следовательно, несмотря на высокую активность полистироль-ного макрорадикала, наращивание звена метилметакрилата снижает его активность, и значительная часть исходного полимера практически только подвергается линейной деструкции. [5]
![]() |
Зависимость состава со - ному отражаются на способности. [6] |
По той же причине электронная плотность на активном конце растущей цепи выше, если там находится стирольный остаток, а не звено метилметакрилата. В связи с тем что частицы с повышенной электронной плотностью стремятся прежде всего реагировать с такими, у которых электронная плотность меньше, радикал со сти-рольным концевым звеном будет предпочтительно присоединять метилметакрилат, а радикал с остатком метилметакрилата на конце цепи - стирол. [7]
Исследование ВПС полиэтилакрилат ( ПЭА) - полистирол ( ПС) показало, что по мере возрастания в жестком полисти-рольном компоненте звеньев метилметакрилата совместимость увеличивается благодаря изомерии ПЭА и ПММА. Размеры элементов ячеистой структуры при этом постепенно уменьшаются. При полной замене стирола метилметакрилатом происходит практически полное исчезновение ячеистой структуры. Появляется истинное взаимопроникновение сеток. Причина таких изменений может состоять в следующем. Увеличение совместимости компонентов приводит к тому, что разделение на фазы начинается на более глубоких стадиях полимеризации второго мономера, и, как следствие, смешение сеток становится более интенсивным, взаимопроникновение компонентов наблюдается на молекулярном уровне. Тем не менее полная термодинамическая совместимость и взаимная растворимость не достигаются. [8]
![]() |
Приведенные кривые скорости сополимеризации в системах метилмет. [9] |
Авторы объясняют это различие меньшей длиной первичных цепей, образованных звеньями стирола, по сравнению с длиной цепей, построенных из звеньев метилметакрилата. [10]
![]() |
Схематическое изображение концентрационного профиля полусовместимой ВПС среднего состава. [11] |
Система ПЭА / ПС, показанная на рис. 8.2, очевидно, несовместима. По мере увеличения в жестком полистирольном компоненте звеньев метилметакрилата совместимость возрастает благодаря изомерии ПЭА и ПММА. Как следует из серии рисунков 8.2, 8.7, 8.8, 8.9, размеры элементов ячеистой структуры при этом постепенно уменьшаются и становятся менее четкими. При полной за-мене стирола метилметакрилатом происходит практически полное исчезновение ячеистой структуры и появление истинного взаимопроникновения сеток. [12]
Один из них имеет такую же величину химического сдвига, как и в спектре поли-метилметакрилата. Если же в цепи сополимера рядом со звеном метилметакрилата находится остаток стирола, то вследствие диамагнитного экранирующего действия фенильной группы сигнал протонов ОСН3 - группы этого звена смещается в сторону большей напряженности поля и в спектре получается второй пик. Спектр ЯМР, так же как и ИК-спектр, подтверждает образование сополимерной структуры. [13]
Наряду с полимеризацией нами была проведена сополимеризация бен-зилиденфталида и метилметакрилата при 60 С. Из данных по составу полученных полимеров, представленных в таблице 6, видно, что сополимер состоит также из звеньев метилметакрилата при любом составе мономерной смеси. [14]
Для изучения свойств фталидсодержащих метакрилатов нами была проведена сополимеризация метилметакрилата и З - метакрилокси-3 - фенилфталида при 60 С. Зависимость состава сополимера от состава мономерной смеси ( рис. 1) позволяет увидеть, что сополимер содержит не только IV, но и звенья метилметакрилата, независимо от состава мономерной смеси. [15]