Величина - параметр - расщепление
Cтраница 1
Величина параметров расщепления определяет возможность образования низкоспиновых комплексов. Если у центрального атома в октаэдр ическом комплексе находится на d - подуровне от одного до трех электронов, то они будут занимать три свободные энергетически выгодные ds - AO. [1]
 |
Расщепление d - y ровня в поле лигандов тетраэдрического комплекса. [2] |
Величина параметра расщепления А зависит от конфигурации комплекса, природы комплексообразователя и лигандов. Если лиганды и их расстояния от комплексообразователя одинаковы, то величина Д для тетраэдрического окружения составляет 4 / аД октаэдрического окружения. [3]
Величину параметра расщепления обычно определяют по спектрам поглощения соединений. Этим объясняется тот факт, что соединения d - элемен-тов обычно окрашены. [4]
 |
Распределение d - электронов иона Со3 в октаэдрических комплексах CoFg - и Co ( NH3 gi. [5] |
Величину параметра расщепления обычно определяют по спектрам поглощения соединений. Кванты света, возбуждающие переход электронов с нижних d - орбиталей на верхние, соответствуют видимой области спектра, и значения А лежат в пределах: 1 эв А 4 эз. Этим объясняется тот факт, что соединения d - элементов обычно окрашены. Так, в комплексе [ Ti ( OH2) el3 ион Ti3f ( 3d1) имеет только один d - электрон, который располагается на ds - орби-тали. Это соответствует поглощению света с длиной волны 5000 А и обусловливает фиолетовую окраску иона [ Т1 ( ОН2) б13 - Параметр расщепления А для рассматриваемого иона составляет 2 48 эв. [6]
 |
Изменение радиусов двух-зарядных ионов и энтальпий гидратации в ряду Са. - Zn. [7] |
Величину параметра расщепления обычно определяют по спектрам поглощения соединений. Этим объясняется тот факт, что соединения d - элементов обычно окрашены. [8]
 |
Распределение d - электронов иона Со3 в октаэдри-ческих комплексах [ CoF3 ] 3 - и [ Со ( NH3 6 ] 3. [9] |
Величину параметра расщепления обычно определяют по спектрам поглощения соединений. [10]
Результаты интерпретировались так, что основной вклад в величину параметра расщепления Д вносит учет ковалентности. Таким образом, можно утверждать, что в ряде случаев модель кристаллического поля с лигандами - точечными зарядами или диполями - оказывается разумной. При этом необходимо иметь в виду, что по самой постановке вопроса ряд задач не может быть рассмотрен в такой модели. Это относится прежде всего к эффектам, связанным с переносом спиновой плотности в любых системах, а также к анализу электронного распределения и свойств ряда сложных координационных систем ( металлоорганических, хелат-ных, сэндвичевых и других), для которых существенны детали строения лигандов, не учитываемые аппроксимацией электростатического влияния. [11]
Для данного комплексообразователя и одних и тех же лигандов величина параметра расщепления Д квадратного комплекса больше, чем октаэдрического: Дквадр - 1 ЗД0кт - Из трех составляющих Д ( Д Д2 и Д3) квадратного комплекса величина Дг значительно больше величин Д2 и Д3 и примерно составляет Д О. [12]
Замена одних лигандов на другие, разумеется, влияет на величину параметра расщепления А и тем самым на поглощение света и на цвет комплексного соединения. Экспериментально это обнаружено уже в двадцатые годы, когда было отмечено, что замена одних лигандов другими смещает максимум поглощения света либо в сторону длинных, либо в сторону коротких волн. [13]
Свои результаты они интерпретировали так, что основной вклад в величину параметра расщепления А вносит учет ковалентности. [14]
 |
Схема донорно-акцепторного ( а и дативного ( б механизма образования it - связи.| Влияние а - и к-взаимодействия L - - M и M-L на величину Д. [15] |
Страницы: 1 2