Величина - период - идентичность
Cтраница 1
 |
Структура молекул поливинилового спирта. [1] |
Величина периода идентичности 2 52 А показывает, что молекулы полимера представляют собой полностью вытянутые плоские зигзагообразные цепи, причем гидроксильные группы расположены через один атом углерода. [2]
Величина периода идентичности, 10 75 А, только немногим меньше соответствующего периода для полностью вытянутой цепи с одним элементарным звеном на каждый геометрический период идентичности при последовательном расположении эфирных групп в транс-положении относительно друг друга. Этот период должен быть равен 10 9 А; следовательно, цепи полиэфира почти плоские. [3]
Величина периода идентичности в кристаллических областях полиамидов 66, 610 и 6 равна соответствующей величине для полностью вытянутых цепей: следовательно, макромолекулы имеют плоскую зигзагообразную конфигурацию. [4]
 |
Строение цепи поли-винилхлорида ( расположение атомов водорода не обозначено.| Предполагаемое строение цепи поливинилиденхлорида. [5] |
Такая величина периода идентичности указывает на наличие плоскостной зигзагообразной цепи. Расположение атомов хлора вдоль цепи полимера должно быть принято различным для каждого звена цепи. Как показано на рис. 23, каждый последующий атом хлора занимает иное положение по сравнению с предыдущим. [6]
Чтобы объяснить величину периода идентичности в волокне поливинилиденхлорида ( 4 7 Л), найденную по дифракции рентгеновских лучей, было предложено два возможных варианта строения цепей этого полимера. Рейн-гардт [94] предположил, что углеродные атомы основной цепи лежат в одной плоскости, как показано на рис. 34, а. Фуллер, с другой стороны, высказал предположение, что плоский зигзаг, образованный основной цепью поливинилиденхлорида, несколько укорочен благодаря некоторому вращению вокруг связей; такая структура приведена на рис. 35, а. Плоскости, в которых расположены группы СС12, перпендикулярны оси волокна, причем соседние группы СС2 образуют как бы ступеньки. Структура Фуллера предсказывает четыре перпендикулярные полосы, относящиеся к валентным колебаниям групп СС12 ( см. рис. 35, б), причем следует ожидать, что две полосы должны быть сильными, а оставшиеся две - несколько более слабыми. [7]
В кристаллическом каучуке величина периода идентичности равна 8 16 А, а в гуттаперче 4 8 А. При переходе от гуттаперчи к каучуку период идентичности, казалось бы, должен увеличиться вдвое. Однако вследствие изменения валентных углов и межатомных расстояний период идентичности изменяется от 4 8 до 8 16 А. [8]
Объем последних изменяется, что влияет на величину периода идентичности; при одном и том же х может получиться разный период идентичности. [9]
 |
Предполагаемая конфигурация молекул поливинилиденхлорида. [10] |
При тщательном рентгенографическом исследовании образцов вытянутого кристаллического поливинилиденхлорида была найдена величина периода идентичности, равная 4 7 А, что соответствует структуре типа голова к хвосту, однако эти результаты не могут рассматриваться как доказательство такого строения. [11]
Однако нельзя ожидать прямой зависимости между способностью полимера к кристаллизации и величиной периода идентичности ( для молекул с одинаковой степенью симметрии); большое значение могут иметь следующие факторы. Первый заключается в том, что в полимерах, имеющих сильно полярные группы ( особенно в полиамидах, способных к образованию водородных связей), некоторые полярные группы могут быть связаны между собой даже в полимере, находящемся в жидком состоянии, образуя полуупорядоченные области, являющиеся начальными точками для возникновения центров кристаллизации. Вторым фактором является то, что цепи с почти одинаковым поперечным сечением ( как у незамещенных алифатических полиэфиров или полиамидов) могут образовывать дефектные кристаллы, в которых полярные группы смещены от идеального положения, в результате чего образуются смешанные кристаллы. Доказательством являются дефектные кристаллы полиамидов [10]; интересно отметить, что образцы найлона 610 часто содержат более дефектные кристаллы, чем образцы найлона 66, вероятно, вследствие большей длины звеньев первого. У ароматических полиэфиров, таких как полиэтилентерефталат, поперечное сечение молекул различно и для кристаллизации необходимо, по-видимому, строго определенное расположение молекул. [12]
Преобладание 1 3-структуры полностью подтверждается рентгенограммами волокон из поливинилового спирта, которые обнаруживают высокую степень кристалличности; величина периода идентичности вдоль оси волокна 2 52 А [31] равна длине одного зигзага углеродной цепи, следовательно, группы ОН должны располагаться у чередующихся атомов углерода. [13]
Хотя рассмотрение рентгенограмм еще не позволяет определить положения атомов, но получены вполне определенные результаты в отношении величины периода идентичности и вычислены размеры элементарной ячейки. [14]
 |
Структура кристаллов полиэтилена. [15] |
Страницы: 1 2 3