Cтраница 2
Этот результат не является неожиданным, так как если число мест в цепи исходного полимера, в которых произошла прививка, мало по сравнению с числом звеньев основной цепи, то процесс можно рассматривать как деструкцию гомополимеров. [16]
Под обратной связью здесь будем понимать дополнительную отрицательную связь, так как положительные обратные связи в автоматических системах применяются редко и лишь для увеличения коэффициента усиления того или иного звена основной цепи. [17]
По строению макромолекул органические полимеры подразделяются на линейные, если от основной цепи нет значительных ответвлений; разветвленные, если к основной цепи присоединены более или менее значительные по своей длине боковые цепи; к таким разветвленным полимерам относятся так называемые привитые сополимеры, которые отличаются тем, что звенья их длинных боковых цепей имеют иное химическое строение, чем звенья основных цепей. Далее выделяются сетчатые полимеры, макромолекулы которых состоят из замкнутых циклов двухмерного строения, и, наконец, пространственные, макромолекулы которых имеют также циклическое, но трехмерное строение. [18]
Гетероцепные полимерные соединения различают по гетеро-атомам или группам, содержащим гетероатомы, если такие группы являются звеньями основной цепи макромолекулы. Так, полимеры, в звенья основной цепи которых входят, кроме атомов углерода, кислородные мостики - О -, принадлежат к гете-роцепным простым полиэфирам, имеющим следующее строение: ( К 0 К -) Я. [19]
![]() |
Стереорегулярные макромолекулы типа ( - СН2 - CHR - п. Слева - изотактическая, справа - синдиотактическая. [20] |
Как уже было сказано, в реальных полимерах нарйсойаннай нами схематическая картина строения полимера усложняется различными деталями. Весьма типичным усложнением является наличие радикалов, навешенных на звенья основной цепи. На рис. 3 в качестве примера изображены две стереорегулярные макромолекулы винилового ряда: слева-изотактическая; справа-синдио-тактическая. На звенья основной цепи имеющие строение - СН2 - - СН -, навешены радикалы R, связанные непосредственно с СН. [21]
Далее реакции ступенчатой полимеризации диизоцианатов и глико-лей позволяют получать макромолекулы одинаковой величины. Ступенчатый синтез для этой цели непригоден, так как звенья основной цепи присоединяются одно за другим. [22]
Превращение веществ в их производные является широко используемым методом определения строения низкомолекулярных соединений, причем и в этом случае следует обращать внимание на сохранение структуры исследуемых исходных молекул. Аналогичные превращения в ряду высокомолекулярных соединений, протекающие с сохранением степени полимеризации или числа звеньев основной цепи, называются полимераналогичными превращениями ( см. определение на стр. Если при получении производных сохраняется основная цепь макромолекулы, то это является существенным доказательством того, что взаимодействие атомных групп в макромолекуле осуществляется химическими связями. [23]
Температура - 90 С, где изменение СИ ] Т / СМ. Не исключено, что именно подвижность колец обеспечивает возможность перехода протона при температурах ниже 20 С, когда подвижность звеньев основной цепи уже выморожена. [24]
Зависимость физических свойств полимеров от их молекулярной структуры объясняется главным образом влиянием регулярности построения молекулярной цепи. Способностью к высокой ориентации и кристаллизации при растяжении обладают те полимеры, макромолекулы которых при линейном строении характеризуются наиболее регулярным построением и пространственной конфигурацией звеньев основной цепи. Вулканизаты таких каучуков обладают большой разрывной прочностью и высокой эластичностью. [25]
![]() |
Графическое определение. [26] |
Для линейных полимеров, являющихся полимергомологами различной степени полимеризации, характерна полидисперсность главным образом по длине макромолекул. Для оценки степени полидисперсности разветвленных полимеров и сополимеров существенное значение имеют не только разные размеры основной цепи макромолекул, но и степень разветвленности, длина боковых ответвлений, состав звеньев основной цепи и ответвлений. [27]
Основная цепь макромолекул привитых с о п о л и м е-р о в состоит ыз элементарных звеньев одного мономера, а звенья другого мономера образуют боковые ответвления цепи. Длина боковых ответвлений и частота их расположения определяются условиями синтеза. Звенья основной цепи ц звенья боковых цепей различны по химическому составу. [28]
В некоторых случаях боковые ответвления в макромолекулах расположены редко, имеют большую длину и состоят из звеньев, по составу и строению одинаковых с звеньями основной цепи. Такие полимеры называют привитыми полимерами. Если редко расположенные длинные ответвления макромолекул состоят из звеньев, состав и строение которых отличается от звеньев основной цепи, такие высокомолекулярные соединения называют привитыми сополимерами. [29]
![]() |
Стереорегулярные макромолекулы типа ( - СН2 - CHR - п. Слева - изотактическая, справа - синдиотактическая. [30] |