Cтраница 3
Как уже было сказано, в реальных полимерах нарйсойаннай нами схематическая картина строения полимера усложняется различными деталями. Весьма типичным усложнением является наличие радикалов, навешенных на звенья основной цепи. На рис. 3 в качестве примера изображены две стереорегулярные макромолекулы винилового ряда: слева-изотактическая; справа-синдио-тактическая. На звенья основной цепи имеющие строение - СН2 - - СН -, навешены радикалы R, связанные непосредственно с СН. [31]
Аналогично как полимеры следует понимать и ди -, три - и тетра-меры стирола, бутадиена, формальдегида и других мономеров. Поскольку эти органические соединения могут быть разделены на химические индивидуальные вещества обычными методами органической химии, то они не отличаются от других низкомолекулярных органических соединений. Такие низкомолекулярные разделяемые на индивидуальные соединения полимеры названы олигомерами [40], по аналогии с обычным для полисахаридов и полипептидов способом обозначения. Однако, если число связанных валентными связями звеньев основной цепи в получающейся с помощью теломеризации молекуле очень велико, то мы говорим о полимере. Такие полимеры состоят из смесей молекул и не могут быть разделены на индивидуальные вещества существующими в настоящее время методами. [32]
Иногда боковые ответвления в макромолекулах расположены редко, имеют большую длину и состоят из звеньев, одинаковых со звеньями основной цепи. Такие полимеры называют привитыми полимерами. Прививка производится к готовому полимеру, часто существенно отличающемуся по характеру звеньев. Если же ответвления состоят из звеньев, отличающихся по составу или строению от звеньев основной цепи, то такие полимеры называют привитыми сополимерами. [33]
Каждая молекула полимера находится в среде подобных ей молекул. При этом молекулы оказывают воздействие на соседние, препятствуя произвольному изменению их формы. Если у цепи есть разветвления ( короткие боковые цепи или бензольные кольца), то они мешают изменению формы цепи, так как затрудняется вращение звеньев основной цепи молекулы. [34]
Химия синтетических веществ в дальнейшем будет рассмотрена та-тим образом, что после сопоставления низкомолекулярной и высокомолекулярной химии в первую очередь будут обсуждены синтез и очистка высокомолекулярных веществ. Полимолекулярность приводит к понятию идеальных и реальных высокомолекулярных веществ. Химическая идентичность двух высокомолекулярных веществ должна быть определена иначе, чем в химии низкомолекулярных соединений. Химическая идентификация не может быть проведена методами, обычными для химии низкомолекулярных соединений. В дальнейшем будет исследовано строение макромолекул, в особенности расположение звеньев основной цепи, концевых групп, инородных групп и разветвлений, обсуждены по-лимергомологические ряды, а также рассмотрено, как закладываются основы химии полимеров в низкомолекулярных членах этих рядов. Химические превращения в цепях макромолекул, в зависимости от места, где они начинаются, будут подразделены а полимераналогичные превращения, реакции деструкции и реакции сшивания. [35]
Из статистической теории [197, 198] и результатов численного эксперимента следует, что броуновское движение свободных концевых групп линейных макромолекул можно рассматривать как движение частиц, скрепленных гибким упругим стержнем. Этот эффект, как показали дальнейшие исследования [197], явление общее. Все это позволяет приписать концевым группам макромолекул свободный объем VK, CB, отличный от локального свободного объема звеньев основной цепи V3, св. [36]