Cтраница 1
Величина концентрационной поляризации зависит от плотности тока - При малой плотности тока скорость диффузии ионов достаточна для пополнения приэлектродного слоя. [1]
Величина концентрационной поляризации зависит от плотности проходящего тока. При малой плотности тока скорость диффузии ионов достаточно велика для пополнения приэлектродного слоя. [2]
Величина концентрационной поляризации невелика и может регулироваться изменением общей концентрации реагирующих веществ в растворе, температуры и скорости перемешивания электролита. [3]
Величина концентрационной поляризации зависит от плотности проходящего тока. При малой плотности тока скорость диффузии ионов достаточно велика для пополнения приэлектродного слоя. [4]
Величину концентрационной поляризации можно рассчитать по уравнениям ( 541), ( 542) или по ( 543) и ( 544) в том случае, если известна концентрация участников электрохимической реакции вблизи электрода. Однако последняя зависит от плотности тока. [5]
Оценим величину концентрационной поляризации для катодного и анодного процессов. В не очень сильно перемешиваемых нейтральных электролитах благодаря относительно малой скорости диффузии имеется заметная разница в концентрации деполяризатора, например кислорода, непосредственно у поверхности катода и на некотором расстоянии от него. В стационарных условиях количество восстанавливающихся веществ должно равняться количеству вещества, диффундирующего через диффузионный слой. [6]
Оценим величину концентрационной поляризации для катодного и анодного процессов. В не очень сильно перемешиваемых нейтральных электролитах благодаря относительно малой скорости диффузии имеется заметная разница в концентрации деполяризатора, например кислорода. В стационарных условиях количество восстанавливающихся веществ должно равняться количеству вещества, диффундирующего через. [7]
Влияние изменений концентрации на величину концентрационной поляризации будет рассмотрено ниже. [8]
Это допущение приводит к завышению величины концентрационной поляризации. [9]
Из этого уравнения видно, что величина концентрационной поляризации при данной плотности тока тем меньше, чем больше активность ( или концентрация) ионов в объеме раствора; далее, ДЯ можно уменьшать, увеличивая множитель k, что может быть достигнуто или уменьшением толщины диффузионного слоя, например перемешиванием раствора, или увеличением коэффициента диффузии ионов D, например путем повышения температуры. [10]
Отсюда видно, что при малых плотностях тока величина концентрационной поляризации также очень мала. По мере возрастания плотности тока потенциал катода сдвигается в область отрицательных значений. Когда плотность тока приближается по величине к предельному значению inp, то поляризация неограниченно возрастает, потенциал стремится к бесконечности. В действительности возрастание потенциала не будет неограниченным, так как становятся возможными новые электрохимические процессы ( разряд других ионов), в результате чего ток растет, что задерживает дальнейшее изменение потенциала. При повышении температуры возрастает коэффициент диффузии, соответственно возрастает величина предельного тока. При этом уменьшается величина поляризации. При перемешивании электролита повышается скорость подвода разряжающихся ионов к поверхности электрода. В результате увеличивается предельный ток. Даже если раствор не перемешивается специально, в нем в процессе электролиза возникают конвекционные потоки из-за концентрационных изменений и неравномерного разогрева электролита. Более значительные конвекционные потоки возникают из-за движения газовых пузырьков, образующихся в ряде случаев на электродах. Такое естественное перемешивание также увеличивает предельную плотность тока. [11]
Из этих соотношений следует, что при заданной плотности тока величина концентрационной поляризации тем меньше, чем выше концентрация натрия в объеме. [12]
Из этих соотношений следует, что при заданной плотнлсти тока величина концентрационной поляризации тем меньше, чем выше концентрация натрия в объеме. [13]
Некоторые исследователи [23], исходя из определенных предпосылок, рассчитывают величину концентрационной поляризации. Однако сопоставление рассчитанных и экспериментально определенных значений поляризации показывает, что совпадение происходит лишь в ограниченной области плотностей тока [24], причем при низких и высоких плотностях тока наблюдаются отклонения. [14]
Существенное различие, однако, состоит в том, что при данном токе величина концентрационной поляризации на аноде меньше, чем на катоде. При неизменной толщине диффузионного слоя ток, плотность которого достаточна для того, чтобы в данном растворе у катода концентрация ионов М понизилась почти до нуля, проходя в том же растворе через анод из металла М, который при этом переходит в раствор в виде ионов М, вызовет лишь удвоение концентрации. Так как величина концентрационной поляризации зависит от отношения концентрации ионов вблизи поверхности к концентрации в объеме электролита, то, как показано выше, это отношение при одинаковых условиях гораздо больше на катоде, чем на аноде. К этому же выводу можно прийти другим путем, применяя ход рассуждений, который проводился при определении изменения концентрации на катоде. [15]