Cтраница 4
В связи с наличием неоднородности ( металла, поверхности, напряженного состояния), вызванной ТФХМВ, сварное соедчне-ние характеризуется повышенной по сравнению с основным металлом термодинамической и соответственно электрохимической неоднородностью двух видов: а) макроэлектрохимической неоднородностью, обусловленной различием потенциалов в разных зонах сварного соединения; б) локальной электрохимической неоднородностью, обусловленной структурной и химической микронеоднородностью в пределах каждой зоны. Значения общих и локальных электродных потенциалов и величина поляризуемости характеризуют восприимчивость сварного соединения к воздействию коррозионных сред. Вследствие повышенной неоднородности коррозионное разрушение сварных соединений происходит, по-видимому, преимущественно по гетерогенно-электрохимическому механизму, и обусловлено двумя взаимосвязанными процессами: анодным растворением по макрогетерогенно-электрохимическому механизму вследствие макроэлектрохимической неоднородности разных зон и саморастворением этих зон. [46]
Таким образом, получение из растворов достаточно стабильного анионгалогенаата определенного щелочного металла возможно только при соответствующем сочетании галогенов в комплексном анионе. Поэтому, несмотря на то, что величина поляризуемости комплексных анионов неизвестна и выбор типа анионгалогенаата для разделения близких по свойствам щелочных металлов пока осуществляется эмпирически, имеется все же возможность использовать различие в устойчивости этих соединений для удаления соосаждающих-ся с солями Rb и Cs микропримесей. [47]
Отмечена также близость теплот адсорбции пентана 10 8 ккал / моль и диэтилового эфира 10 4 ккал / моль. Их молекулы близки по размерам, молекулярному весу и величинам поляризуемости, но различаются распределением электронной плотности. [48]
Величины RD анионов приведены в табл. 55; для катионов, как уже говорилось, RDxRco ( различие составляет примерно 1 %, см. табл. 21) и поэтому дисперсию рефракций обычно не учитывают. Однако при вычислениях рефракций по новому методу на долю катиона может прийти уже заметная величина поляризуемости и поправка в 1 % становится ощутимой. Поэтому в табл. 56 во всех случаях рефракция катиона ( Rco) умножается на 1 01, чтобы перейти к RD. Для F, О и N различие R, и RD очень мало и его можно не учитывать. [49]
![]() |
Изменение температур плавления гидридов элементов VI группы в зависимости от порядкового номера халькогена. [50] |
На нем воспроизводятся температуры плавления гидридов элементов VI группы. При переходе от Н2Те к Й25 эти значения падают, что можно объяснить уменьшением величин поляризуемости атомов халькогенов и, соответственно, уменьшением энергии дисперсионных сил. [51]
Теоретический вывод соотношения между размерами частиц и их поляризуемостью на основе современных представлений о строении атома возможен лишь для нескольких простейших случаев, поэтому для более точного определения размеров частиц по рефрактометрическим данным неоднократно предлагались эмпирические формулы. Формула Лорентц - Лоренца устанавливает зависимость между размером частиц и молекулярной рефракцией только через посредство величины поляризуемости, связанной, в свою очередь, с размерами атомов, ионов или молекул. [52]
Дисперсионные силы действуют между любыми атомами или молекулами независимо от их строения. Энергия их взаимодействия возрастает с увеличением эффективных радиусов взаимодействующих микрочастиц, так как при этом растет величина поляризуемости последних. [53]
![]() |
Оценка точности мульти-польиого разложения поляризационной энергии ( в см 1 для основного состояния Н - Н.| Точность мультипольного разложения для 1. х2. - со-стояпия Н-II ( энергия в см-1. [54] |
Следует заметить, что случай Н2 несколько особый, так как при переходе от основного квозбуждеииому состоянию поляризуемость молекулы Н2 меняется во много раз. В случае других много-электронных молекул переход от основного к возбужденному состоянию не столь разительно влияет на величину поляризуемости и следует ожидать, что качество мультипольной аппроксимации не будет столь резко ухудшаться. [55]