Величина - молекулярный вес - полимер
Cтраница 3
Было показано [29, 30], что реакции полимеризации значительно ускоряются при проведении их в условиях высокого давления. Вопрос о влиянии давления на величину молекулярного веса полимеров был в принципе решен на примере полимеризации этилена. [31]
Температура текучести полимера, так же как и температура стеклования, зависит от режима деформации. При этом наблюдается определенная зависимость температуры текучести от величины молекулярного веса полимера, его по-лимолекулярности и полярности. [32]
Экспериментальное изучение влияния избытка одного из исходных компонентов реакции на молекулярный вес образующегося полимера было проведено - Коршаком и Голубевым [250] на примере поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой, взятой в избытке. На рис. 65 приведены кривые, показывающие полученное ими изменение величины молекулярного веса полимера в зависимости отизбытка адипиновой кислоты. Из рисунка видно, что опытные кривые совершенно идентичны вычисленным теоретически, что еще раз доказывает прямую зависимость молекулярного веса полиамида от количества избытка адипиновой кислоты. [33]
При одной и той же температуре вязкость расплава зависит в основном от величины молекулярного веса полимера и природы добавок, введенных в расплавленную массу полимера. [34]
Тилл [465] показал, что при соответствующих условиях опыта полимер имеет тенденцию кристаллизоваться из раствора в форме монокристалла. Распределение молекулярного веса не оказывает существенного влияния на рост кристалла, тогда как величина молекулярного веса полимера сильно влияет на процесс кристаллизации. По мнению Шрама [470], решающим в образовании сферолитной структуры является радиальный рост, индуцируемый зародышем в переохлажденном расплаве, причем число зародышей определяется максимальной температурой расплава и скоростью охлаждения. Изучение влияния температуры на образующиеся структуры показало, что степень упорядоченности ее сильно возрастает при очень медленном охлаждении ( особенно в интервале затвердения) и сопровождается повышением оптической температуры плавления. [35]
Метод светорассеяния используется часто в практике исследования полимеров. Этот метод позволяет в результате относительно несложного и непродолжительного исследования получать данные, характеризующие величину молекулярного веса полимера. В ряде случаев удается охарактеризовать также размеры макромолекулярных клубков и коэффициент полидисперсности. Этот метод, что очень существенно, применим в широких диапазонах молекулярных весов; требования, предъявляемые к раствору, практически выполнимы. [36]
Интересно, что сами мономеры обладают слабой микробной активностью, а у полимеров она значительно возрастает. Причем антимикробная активность растет с увеличением содержания четвертичных аммониевых групп, но не зависит от величины молекулярного веса полимера. [37]
Хотя растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы и этим вполне соответствуют условиям истинного растворения, для них характерна исключительно высокая вязкость. Столь высокая вязкость растворов затрудняет их детальное изучение, определение теплот растворения и набухания и величины молекулярного веса полимера. Даже при большом разбавлении ( 0 25 - 0 5 %) вязкость раствора полимера в 15 - 5 раз превосходит вязкость растворителя. Высокая вязкость полимерных растворов обусловлена большими размерами макромолекул и их нитевидным строением. Размеры макромолекул в сотни и тысячи раз превосходят размеры молекул растворителя и обладают значительно меньшей подвижностью. Сопротивление движению жидкости возрастает с увеличением длины макромолекулы и степени ее вытянутости. Клубкообраз-ные макромолекулы быстрее перемещаются в растворителе и не. Благодаря этому уменьшается коэффициент внутреннего трения, что приводит к снижению вязкости раствора. Вязкость увеличивается и с возрастанием сил межмолекулярного взаимодействия, поскольку затрудняется скольжение цепей относительно друг друга. [38]
Количество химических звеньев в молекулярной цепи полимера, определяющее ее длину, называется степенью полимеризации. Так как под молекулярным весом вещества понимается сумма весов атомов, соединенных в молекулу силами химического сродства, то величина молекулярного веса полимера прямо пропорциональна степени полимеризации его цепных молекул. К этому произведению следует добавить молекулярный вес концевых групп полимерной цепи. [39]
Полимергомологическими соединениями являются полимеры, которые при одинаковом строении и одинаковом составе различаются по величине молекулярного веса. Исследование полимерго-мологических рядов имеет большое значение для характеристики высокомолекулярных веществ, так как таким путем может быть установлено влияние величины молекулярного веса полимера на его свойства. Количественное молекулярное распределение зависит от условий образования или предыстории полимера, поэтому экспериментальное определение полидисперсности имеет значение и для понимания механизма образования полимера. В зависимости от величин, входящих в уравнение, различают следующие функции. [40]
Полимергомологическими соединениями являются полимеры, которые при одинаковом строении и одинаковом составе различаются по величине молекулярного веса. Исследование полимерго-мологических рядов имеет большое значение для характеристики высокомолекулярных веществ, так как таким путем может быть установлено влияние величины молекулярного веса полимера на его свойства. Количественное молекулярное распределение зависит от условий образования или предыстории полимера, поэтому экспериментальное определение полидисперсности имеет значение и для понимания механизма образования полимера. В зависимости от величин, входящих в уравнение, различают следующие функции. [41]
 |
Зависимость температуры плавления полиамида от содержания в нем е-капролак-тама и соли АГ. [42] |
Полиамиды из дикарбоновых кислот и диаминов или из аминокислот получают методом поликонденсации. Для получения полимера с высоким молекулярным весом необходимо тщательно удалять воду, образующуюся в процессе реакции. На величину молекулярного веса полимера большое влияние оказывает также соотношение исходных компонентов. [43]
Скорость реакций поликонденсации, протекающих по гемолитическому механизму, как правило, слабо зависит от природы растворителя, тогда как скорость реакций поликонденсации гетероли-тического типа ( особенно ионных) в полярных растворителях увеличивается. Однако при этом следует помнить, что молекулярный вес образующегося полимера зависит не столько от абсолютного значения скорости реакций роста, сколько от соотношения между скоростями реакций роста и обрыва. Поэтому влияние природы растворителя на величину молекулярного веса полимера может быть неоднозначно. [44]
Реакции концевых групп полимера являются макромолекуляр-ными реакциями. В них участвует вся макромолекула, выступая как монофункциональное соединение с большим и сложным радикалом, причем реакционная способность функциональной группы не зависит от величины радикала. Если на концах каждой макромолекулы полимера содержится только по одной функциональной группе, то количество функциональных групп обратно пропорционально величине молекулярного веса полимера. На этом основаны химические методы определения среднечислового молекулярного веса полимеров. [45]
Страницы: 1 2 3 4