Величина - молекулярный вес - полимер
Cтраница 4
Реакции концевых групп полимера являются макромолеку-лярными реакциями. В них участвует вся макромолекула, выступая как монофункциональное соединение с большим и сложным радикалом, причем реакционная способность функциональной группы не зависит от величиньи радикала. Если на концах каждой макромолекулы полимера содержится только по одной функциональной группе, то количество функциональных групп обратно пропорционально величине молекулярного веса полимера. На этом основаны химические методы определения среднечислового молекулярного веса полимеров. [46]
 |
Логарифмическая зависимость отношения трет-бутилового спирта к ацетону ( lg А от обратного значения температуры ( в скобках даны значения Е2 15 - A. ккал / моль, А. Е 4 57 - tg ос-8, е 5 - 108. [47] |
В табл. 132 расположены наименее реакционноспособные соединения, в том числе лишенные подвижных а-водородных атомов. При значительном расходе перекиси в условиях реакции полирекомбинации эти метилированные производные могут вовлекаться в построение полимерной цепи. Из сопоставления молекулярных весов полимеров, полученных из исходных соединений реакцией полирекомбинации, видно, что имеется определенное соответствие между величиной молекулярного веса полимера и реакционной способностью исходного соединения в первом акте реакции - отрыве водорода с образованием радикала исходного соединения. [48]
Можно предположить, что изменение энергии активации процесса связано с особенностями радиационного инициирования полимеризации. По-видимому, в случае радиационной полимеризации при повышении температуры начинают идти вторичные процессы с участием продуктов радиолиза, приводящие к образованию молекул, ингибирующих рост полимерных цепей. Приведенные измерения относительной вязкости растворов политрифторхлор-этилена в мезитилене свидетельствуют о том, что одновременно с уменьшением скорости полимеризации и изменением энергии активации происходит резкое изменение величины молекулярного веса полимера. [49]
Реакции обрыва цепи очень многообразны. Рассмотренные случаи являются наиболее распространенными, но они составляют лишь малую часть всех возможных реакций обрыва. Знание природы, механизма и скоростей реакций, приводящих к обрыву растущей цепи, очень важно, так как от соотношения скоростей роста и обрыва зависит величина молекулярного веса полимера. [50]
Подобная проблема встречается во многих химических процессах. Она связана с достижением оптимальной концентрации твердой фазы в суспензии, которая в свою очередь зависит от времени удерживания растворителя и полимера в реакторе и определяет величину молекулярного веса полимера. [51]
Как уже отмечалось, ценные свойства линейного полимерного материала непосредственно связаны с длиной его молекул. Стереорегулярность и полярный характер цепей также влияют на хрупкость и плавкость полимера. Чтобы разделить влияние этих факторов, необходимо знать величину молекулярного веса полимера. [52]
Страницы: 1 2 3 4