Cтраница 3
В 1936 г. Кларк [279] при вычислении длин связей в галогеноводородах применил уже понятие связевои рефракции, поскольку из-за сильной поляризации электронных оболочек галоген-ионов протоном пользоваться величинами стандартных рефракций анионов бессмысленно. [31]
В 1936 г. Кларк [279] при вычислении длин связей в галогеноводородах применил уже понятие связевой рефракции, поскольку из-за сильной поляризации электронных оболочек галогон-ионов протоном пользоваться величинами стандартных рефракций анионов бессмысленно. [32]
![]() |
Определение рК кислот в 70 % - ном растворе диоксана по рТС в воде. [33] |
На рис. 89 сопоставлена сила галогеноводородных кислот в уксусной кислоте ( е 6), в пиридине ( е12 5) и аммиаке ( е21) с величиной рефракции свободных анионов. Из рис. 89 следует, что во всех трех растворителях сила кислот возрастает с увеличением рефракции ионов, причем тем больше, чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя. Из рис. 89 также следует, что при переходе от растворителя к растворителю уменьшение силы кислот тем меньше, чем больше поляризуемость ионов. Такая зависимость силы электролита от поляризуемости анионов наблюдается не только для кислот, но и для солей. [34]
![]() |
Определение p / v кислот в 70 % - ном. растворе диоксана по у К в воде. [35] |
На рис. 86 сопоставлена сила галогеноводрродных кислот в уксусной кислоте ( е 6), в пиридине ( е 12 5) и аммиаке ( е 21) с величиной рефракции свободных анионов. Из рис. 86 следует, что во всех трех растворителях сила кислот возрастает с увеличением рефракции ионов, причем тем больше, чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя. [36]
Далее, упомянутые выше обладающие значительным трансвлиянием координированные группы, связанные с центральным ионом при посредстве атома серы, также показывают большую активность, чем можно было бы ожидать, исходя из величины рефракции соответствующих групп, приходящейся на непосредственно связанный с центральным ионом атом серы. [37]
Далее, упомянутые выше обладающие значительным торакс-влиянием координированные группы, связанные с центральным ионом при посредстве атома серы, также показывают большую активность, чем можно было бы ожидать, исходя из величины рефракции соответствующих групп, приходящейся на непосредственно связанный с центральным ионом атом серы. [38]
Спустя четыре года, в течение которых Ломоносов не оставлял мысли о такого рода наблюдениях и упорно трудился над усовершенствованием своего морского барометра, ему, видимо, удалось создать на базе первоначальной конструкции новый прибор, значительно более пригодный для выяснения зависимости между величиной рефракции и барометрическим давлением. [39]
Эти величины быстро падают, приближаясь к бесконечному разбавлению, не сохраняя того линейного хода, который они имеют в концентрированных растворах. Величины рефракций в бесконечно разбавленных растворах, получаемые линейной экстраполяцией из измерений в концентрированных растворах, не совпадают с найденными нами, а значительно выше их. [40]
![]() |
Зависимость коэффициента отражении от длины полны для различных покрытий зеркал. [41] |
Значения п служат для идентификации органич. Величины рефракции молекулярной и дисперсии могут быть использованы при определении строения молекул. [42]
В табл. 49 приведены значения ковалентных [210] к ионных ( катионных) рефракций элементов периодической системы. В табл. 50 даются величины рефракций не-которых анионов. [43]
Изложенный материал позволяет нам подойти к решению центральной задачи молекулярной рефрактометрии - к вычислению рефракций химических соединений с учетом реального характера связи между атомами. Решение этой проблемы предполагает знание величин рефракций атомов в крайних - идеальных - типах химической связи ( ионной и ковалентной) и знание закона изменения рефракции атома по мере его ионизации. [44]
Использование предложенных В. Ф. Мироновым и Г. И. Никишиным [451] величин групповых рефракций для подсчета MRo значительно удобнее, а главное, дает более точные результаты, так как групповые рефракции учитывают экзальтацию. Например, реальная групповая рефракция изокротильного радикала равна 21 44 мл, а вычисленная на основании рефракций связей Уоррика - 20 99 мл. Естественно, что в этих случаях расчет MRo методом суммирования рефракций связей приводит к неверным результатам. [45]