Cтраница 4
Если бы протон в водном растворе был свободным, то для величины рефракции следовало бы ожидать значения - 0 67 сма-моль-1. На рис. 4 показано соотношение между величинами рефракции R и числом атомов водорода в ряду родственных изоэлектронных частиц; из соотношения кривых следует, что только при допущении о существовании протона в водных растворах в виде Н3О величина его рефракции может занять логически соответствующее положение по отношению к рефракциям химически аналогичных веществ и веществ, имеющих сходное электронное строение. [46]
Мне представляется, что кажущееся отсутствие связи между величинами транс-влияния и рефракции для сложных координированных групп обусловлено именно тем, что нам неизвестна величина эффективной рефракции. Однако следует иметь в виду, что величина рефракции, вообще говоря, является отражением эластичности ( смещаемости) электронной оболочки соответствующей группы. [47]
Между тем, если судить только по величине рефракции ( поляризуемости), то этилен должен был бы лишь немного превосходить по величине оказываемого mpawc - влияния ион брома. Разумеется, более строгое сравнение и уточнение наблюдаемых соотношений могло бы иметь место, если бы нам были известны величины расстояний между центральным ионом и координированными частицами, ибо энергия взаимной поляризации двух частиц зависит не только от их поляризационных свойств, но и от расстояния между ними. По мере уменьшения расстояния все большую роль начинают играть обменные силы, чрезвычайно сильно зависящие от расстояния. [48]
Между тем, если судить только по величине рефракции ( поляризуемости), то этилен должен был бы лишь немного превосходить по величине оказываемого транс-влияния ион брома. Разумеется, более строгое сравнение и уточнение наблюдаемых соотношений могло бы иметь место, если бы нам были известны величины расстояний между центральным ионом и координированными частицами, ибо энергия взаимной поляризации двух частиц зависит не только от их поляризационных свойств, но и от расстояния между ними. По мере уменьшения расстояния все большую роль начинают играть обменные силы, чрезвычайно сильно зависящие от расстояния. [49]
Мерой величины и плотности заряда является его поляризуемость. В свою очередь, поляризуемость элементарных ионов может быть оценена величинами рефракции свободных ионов, рассчитанных Фаянсом. [50]
Другими словами, в результате образования водородной связи происходит превращение ( хотя и неполное) изолированной электронной пары в химически связанную, как бы валентную электронную пару, а этот процесс всегда приводит к увеличению рефракции. Мы видели раньше, что примерно в таком же порядке и изменялись величины рефракций водородных связей. [51]
Широко распространенные методы кольцевого анализа углеводородов в значительной мере основаны на использовании оптической способности углеводородов, постоянстве величин преломления света и на свойстве аддитивности, проявляемом величинами рефракции углеводородов в смесях. [52]